Способ получения 2,4-динитрофенилацетонитрила

 

1 . ° f та., тв

" .втиа-тгт!!, "т!в

6 влпетека мьА

О П И С А Н И E (!!) 4860 II

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со!оз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01.04.74 (21) 2010086, 23-4 с присоединением заявки х,"в (23) Приоритет

Опубликовано 30.09.75. b,î.t !etc!!!,U 30 (51) М. Кл. С 07с 121/68

Государственный комитет

Совета Министров СССР лв делам иаооретений и открытий, 53) х Д1х 547.339.2..07,088.8) Дата Ог!уб:тикОВа!!и5! Описв!ив я 10.01. 6 (72) Авторы изобретения А. В. Ельцов, T. И. Фролова и Э. P. 3axc (71) Заявитель Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИНИТРОФЕНИЛАЦЕТОНИТРИЛА

Изобретение относится к способу получения 2,4-динитрофенилацетонитрила, применяемого в производстве различных синтетических, в частности, фотоматериалов.

Известен способ получения 2,4-динитрофенилацетонитрила путем взаимоде((с вия

2,4-динитрохлорбензола с этиловым эфиром циаиуксусной кислоты при нагревании в среде органического растворителя в присутствии основного реагента кислотой и выделением конечного продукта известными приемами.

При этом в качестве органического растворителя применяют абсолютный этиловый спирт, а в качестве основного соединения — этилат натрия. Процесс алкилирования ведут при температуре около 80 С в течение 4 — 5 час, а последующий гидролиз в течение 3 час. Выход пРодУкта не пРевышает 20о/о, Для интенсификации процесса и повышения выхода конечного продукта предложено в,качестве органического растворителя брать диметилфтормамид, в качестве основного реагента — твердый едкий натр. Гидролиз ведут в среде органического растворителя, не смешивающегося с водой, желательно хлороформа.

Такие условия выполнения способа сокращают продолжительность процесса до 3,5—

4 час и смягчают гидролиз (добавлением органической фазы), что в свою очередь содействует снижению выхода побочных продуктов, в частности 2,4-дииитрофенилуксусной кислоты, и способствует увеличению выхода целевого продукта до 68,5 /о.

Пример. К суспензии 4 г (0,1 моль) измельченного едкого натра в 100 мл диметилформамида приливают 11,3 г (0,1 моль) циануксусного эфира и добавлятот по каплям при персмешивании в течение 0,5 час при 10"C

10 раствор 10 г (0,05 моль) 2,4-динитрохлорбензола в 10 мл диметилформамида. Затем диметилформамид отгоняют в вакууме (10 мм .рт. ст)., остаток растворяют в 500 мл воды и подкисляют 6 мл концентрированной соля15 ной кислоты. Выделившееся светло-коричневое масло извлекают 150 мл хлороформа.

После отгона хлороформа получают около

13,7 г (-98 /о) этилового эфира 2,4-динптрофенилуксусной KHc IQTbt t! BH+e Вяз)сОй ж!идко20 сти. Полученный эфир растворяют в 15 мл хлороформа, добавляют 150 мл 10о/о-Hot! Ооляной кислоты и нагревают на водяной бане при интенсивном перемешивании с обратным холодильником 4 — 5 час. Затем к реакцион25 ной массе добавляют 100 мл хлороформа.

Хлороформный слой отделяют, промывают

2 (50 мл насыщен!ным раствором бикарбоната натрия, 50 мл воды, сушат сульфатом натрия, отгоняют хлороформ. Оставшиеся тем30 ные кристаллы (— 10 г) перекристаллизовы486011

Составители Е. Дембовскаа

Текред 3. Тараненко

Корректор Е. Рожкова

Редактор А. Герасимова

Заказ 3232, 9 Изд. Х 1848 Тираж 529 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, iI(-35, Раушская наб., д. 4 5

Типографии, пр, Сапунова, 2 вают из 300 мл смеси бензол — четыреххлористый углерод (1: 3). Получают 7,3 г (70 /о j

2,4-динитрофенилацетонитрила в виде светло-коричневых игольчатых кристаллов с т, пл. 89 С, что соответствует выходу около

70o/ в расчете на промежуточный эфир 2,4динитрофенилуксусной кислоты, или 68,5% в расчете на исходный 2,4-д инитрохлорбензол.

Предмет из о бр етени я

1. Способ получения 2,4-динитрофенилацетонитрила путем взаимодействия 2,4-динитрохлорбензола с этиловым эфиром циануксусной кислоты при нагревании в среде органического растворителя в присутствии основного реагента с последующим гидролизом при кипячении в разбавленной соляной кислоте и выделением конечного продукта известными приемами, о тл и ч а ю щи и с я тем, что, с

5 целью интенсификации процесса и повышения выхода конечного продукта, в качестве органического растворителя берут диметилформамид, в качестве основного реагента— твердый едкий натр, и гидролиз ведут в сре10 де органического растворителя, не смешивающегося с водой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя, не смешивающегося с водой, берут хлоро15 форм.