Каталтзатор для получения алкилциклопентенов и алкилциклопентадиенов

 

<1486775

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со1оэ Советских

Социавистических

Ресвубвии с

° - ..., 1

;й М (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 14.01.74 (21) 1986131 i23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 05.10.75. Бюллетень ¹ 37

Дата опубликования описания 07.01.76 (51) М. Кл. В 01j 11/16

Всударстеенный комитет

Совета Министров СССР во девам иэобретений и открытий (53) УДК 66,097.3 (088,8) (72) Авторы изобретен ия

А. С. Султанов, А. К. Хасанов, В. Г. Поважный и А. Арифджанов

Среднеазиатский научно-исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛКИЛЦИКЛОПЕНТЕНОВ И

АЛ КИЛ ЦИ КЛОП ЕНТАДИ Е НОВ!

Таблица 1

О

И о о

1 ! о.;

/! .1>:>

Г1 o д CJ ь

I .> л о о с г

Темнературные интер aëû

Процесс

1 2

1 2

1 2

05 (15

20 Су - а

То же

80 — 90

90 — 00

1СΠ— 150

150 †2

200 †2 — > —;>—

Прокаливание

250 †3

300 †3

350 — 100 ч .0 — 580

580 †5

0,5 >

0,5 1,5

0,5 1,5 — »вЂ” — »вЂ”

0,5 1,5

4 4 — »вЂ”

Сушка и прокаливание

19 5

i 0,5

Изобретение относится к приготовлению катализаторов для дегидрогенизации алкилциклопентанов до алкилциклопентенов и алкилциклопентадиенов.

Известный катализатор для получения алкилциклопентенов и алкилциклопентадиенов на основе окислов алюминия, хрома и платины имеет низкие каталитическую активность и селективность, а также относительно невысокую механическую прочность.

С целью повышения активности и селективности катализатора и увеличения его механической прочности в предлагаемый катализатор вводят соединения калия и фтора прп следующем соотношении компонентов (в вес. i, ): A120а 70,8 — 80,0; A1OF 0,7 — 1,5;

Сг Оа 18,0 — 25,0; Pt 0,3 — 0,5; К>О 2,0 — 3,0

Для приготовления 200 г катализатора к

155,87 г гидроокиси алюминия и 1,52 г фтористого аммония добавляют платинохлористоводородную кислоту (количество платины

0,731 г). Затем смесь этих реагентов перемешивают до однородной массы.

Далее в отдельной емкости готовят смешанный водный раствор 64,75 г двухромовокислого аммония и 7,02 г углекислого калия, которь1й вливают затем в приготовлен,ную выше смесь реагентов и тщательно перемешивают до получения однородной каталитической пасты. Последнюю продавливают при комнатной температуре в прессе через фильеру (диаметр отверстий 4,ил). Макаронообразные нити разрезают на палочки длиной 4 — 5 л1л и полученные зерна сушат в су5 шпльном шкафу при 80 — 90 С в тсчение 1-2 час. В дальнейшем соблюдают режим сушки и прокаливания катализатора, приведенный в табл. 1.

486775

5 о яоиа- и нона пг-ПП % (1Пк: ||и| Р

-rrsrIIedasdl еи е|i|с ( (О

О С? СЧ пеа -.- "-и" | П

О О

О еоепас|

С

r

C .Д

5

Q о р О

С? (2

С?

rw .-|(П(-1

l?7+1-цПК-;

| П П

О О О

О пиеа?|ал

L (О

|яне1 пап О

О О

25 зо

НЕ IIOIIOL?НИИ

-еи1аж |Нян||а1пе (я

—;?dII vli 1анаайап

1Л(л о онна|иепяап1п оя аа|и|пo?i

С? (z o

cr |

С?

О | а1ЕеипЕ Ен я

C. О

СЧ С? СЧ ая,|яа я

| |» |

Ыпк.,:

-пап|.| .по|(и ен !

45 ачйяа . cr cr o аонГо?:аи ен

| О

С0 Г

С а1ееип:еяе?| я

% аая е1

-ЕЕНЕЕ1ЕН O? lag (|

С?

О

cr О

С | СС

55 спи Я1аОПОНа ИЕИПаиgrr

О О О

ZO .ЕС| IYII аг;а1а?|а я яоее1 яояеп аинаеяе г

О О

О? СС О

1»

"> |

|я

СС

3. ея.(1еdo-п са(|

50!

СЧ С|? и

СЗ О

rC и? ir юп| и|саас? Я О

Состав Ял(омохромоплатинового кЯта.t(133тора, промотированного калием и фтором после сушки, сле (ующий, % (г): А1еОе 76,33 (152,67); AIOF 1,27 (2,54); Сг:Оз 20 (40); PtO

0,40 (0,791); К О 2 (4) .

Выход готового катализатора (в % к исходнымм реа гента м) 86,04.

Восстапо|влснис и активация катализатора.

Приготовленный катализатор восстанавливают в реакторе в токе водорода при 550—

600 С в течение 4 час. Активацию катализатора с целью выжигания кокса проводят через 8 час путем .просасывания воздуха через катализатор в реакторе при 600 С в те.ение

4 час. Показатели синтезированного алюмохромоплатинового катализатора состава

AI Oe AIOF Сг Оз PtO К О следующие:

Удельная поверхность, м /г 124

Удельный объем, см /г 0,3325 о

Размер trop, А: минимальный 60 — 100 максимальный 300 †9

Прочность зерен |катал из а тор а, кг/з е р но 13

Установление активности катализатора.

Активность алюмохромоплатинового катализатора, промотированного калием и фтором, устанавливают на примере дегидрогенизации метилциклопентана в метплциклопентадиен.

Дегидрогенизацию метилциклопентана производят в прямоточном лабораторном реакторе по схеме движения сырья вертикально сверху вниз при следующих условиях: объемная скорость подачи сырья (в час — ) 0,16;

0,42; 0,66, температура процесса 550 — 565 С, незначительный вакуум (остаточное давление

675 — 690 мм. рт. ст.), пропускание или отсутствие разбавителя — водяного пара. О.пношение высоты столоа катализатора,к диаметру 2,0.

Условия и результаты дегидрогенизации метилциклопентана (МЦП) в метилциклопентадиен (МЦПД) в присутствии алюмохромоплатинового катализатора, промотированного калием и фтором, приведены в табл. 2.

Установление эффективности катализатора.

50 мл катализатора загружают в реактор поверх подложки, помещенной на решетку.

Катализатор прикрывают слоем фарфоровых бус. Реактор закрывают и герметизируют всю установку. При эксплуатации основную и вспомогательную а|ппаратуру держат .под вакуумом, затем включают обогрев реактора, охлаждение холодильника и вакуум-приемников. Далее выводят процесс на заданный режим: давление паров и газов в системе 675—

700 мл. рт. ст., температура в реакторе 550—

600 С и подают в реактор дозатором сырье— метилциклопентан с объемной скоростшо

|сена- ?I яонаиг-1(П ф Я Я ея1аа си сон аи и|иrio IIIO

С | | .?1ЕЕ|И Е1ЕН ?; С

"?| |О

Ж (ЫПК О|ЯН Я Я

-на|пейна."п ен сс ф

486775

Предмет изобретения

Составитель В. Карпов

Техред Т. Миронова

Редактор 3. Горбунова

Корректор и. Симкииа

Заказ 1146/!705 Изд К 8 Тираж 782 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушскгя наб.. д, 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

0,5 «ас вЂ, т. е. 25 д1л. Процесс длится 1 «ас.

С низа реактора через холодильник стекает в вакуум-приемник катализат (выход которого 80 — 95%), содержащий метилциклопентены и метилциклопентадиены в соотношении

1; 1 или суммарное количество на превращенный продукт 50 — 60Я .

Катализатор для получения алкилциклопентенов и алкилциклопентадиенов путем дегидрогенизации алкилциклопентанов на основе окислов алюминия, хрома и платины, отли«аюи1гп<гя тем, что, с целью повышения активности и селективностп катализатора и увеличения его механической прочности, в состав катализатора введены соединения калия и фтора при следующем соотношении компонентов (в вес. (0): А! Оз 70,0 — 80,0; A1OF

0,7 — 1,5; СгвОз 18,0 — 25,0; Pt 0,3 — 0,5; К О

2,0 — 3,0.