Способ получения 2-арил-6-бромметил-5, 6-дигидро-4н-1,3- оксазинов

 

Я ЗМ

О И Е

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 18.01.74 (21) 1988058 23-4 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.10.75. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 20.05.76 (51) Ч. Кл. С 07d 87/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.867.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Е. С. Левченко и E. М. Дорохова

Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 2-АРИЛ-6-БРОММЕТИЛ-5,6-ДИ ГИДРО-4Н-1,3-0КСАЗИ НО В

Âi !

НС !!

ВгСН2 С-С61тб

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе 2-арил-6бромметил-5,6-дигидро-4Н- I,З-оксазинов общей формулы где R — метил, R> — водород или метил, которые могут найти при»енение в качестве промежуточных продуктов органического синтеза.

Известен способ получения 5,6-дигидро-4Н-I,З-оксазинов, заключающийся в циклизации i3- (3-гялоидпропил) -амидов карбоноВых кислот.

Согласно изобретению описывается способ получения 2-арил-6-бромметил-5,6-дигидро4Н-1,3-оксазинов, заключающийся в том, что

4-ароиламинобутен подвергают взаимодействию с бромом. Полученные бромистоводородные соли действием щелочей превращают в основания, которые легко разлагаются при нагревании.

Исходный 4-ароиламинобутен получают из бензамида, который обработкой хлористым

2 тионплом превращают в Х-сульфинилбензамид. Зтп соединения реагируют с диенамп с образованием 1-оксо-2-ароил-3,6-дигидро-1,2тиазпнов. которые затем подвергают гидро5 лизу.

П р и м с р 1. 2-Фепил-6-метил-6-бром»етпл-5,6-дпгпдро-4Н- I,З-оксазпн.

К раствору 0,01 г моль-4-бензоиламино-2-мстплбутеня в 15 мл хлороформа медленно !

О при охлаждении ледяной водой прибавляют раствор 0,02 г.моль брома в 10 мл «лорофор»а. Через 1 — 2 ч выпавший осадок соли фильтруют, промывают xëîðoôoðìoì и очищают кристаллизацией пз воды илп спирта. !

5 0,015 г моль соли встряхивают с 20 мл 2 и. раствора щелочи. Оксязпны извлекают хлороформом, сушат сульфатом натрия. Хлороформ отгоняют в вяк уме водоструйного насоса.

Полученный оксязи охарактеризовали в ви20 де пикратов. Пикрат очищают кристаллизацией из спирта.

Бромпстоводородная соль — выход 89%, т. пл. 186 — 187 С.

Найдено, %. Вг 45,48; 3i 4,17.

25 С12Н зВг МО.

Вычислено, "(: Вг 45,81; М 4,02.

Основание — выход 81%, Найдено, %: Вг 29,28.

С1еН14Вг XO. з0 Вычислено, ", Br 29,80.

487889

Пикрат — выход 82 /о, т. пл. 146 — 148 С.

Найдено, %. .Br 15,86; N 10,97.

CisH»BrN Os.

Вычислено, /о. Br 16,06; N 11,29.

Пример 2. 2-Фенил-5, 6-диметил-6-бромметил-5, 6-дигидро-4Н-1, 3-оксазин. Получают аналогично примеру 1 из 2, 3-диметил-4-бензоиламинобутена.

Бромистоводородная соль — выход 90 /о, т. пл. 190 — 191 Ñ. l0

Найдено, /о. .Br 44,54; N 4,07.

C i 3H»B AN 0.

Вычислено, /o. Br 44,02; N 3,86.

Основание — выход 71 /О.

Найдено, /о. Br 28,02.

C)sHisBrNO.

Вычислено, /o. .Br 28,32.

Пикрат — выход 65 /о, т. пл. 140 — 14ГС.

Найдено, /о. Br 15,60; N 10,92.

С19Н19В ГК408.

Вычислено, /о: Br 15,63; N 10,93.

Формула изобретения

Способ получения 2-арил-6-бромметил-5,6дигидро-4Н-1,3-оксазинов общей формулы где R — метил, 15 Ri — водород или метил, отличающийся тем, что 4-ароиламинобутен подвергают взаимодействию с бромом с последующим выделением целевого продукта

20 известным способом.

Составитель T Левашова

Техред 3. Тараненко

Редактор Е. Хорина

Корректор О. Тюрина

МОТ, Загорский филиал

Заказ 705 Изд. Ке 1912 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., „!. 4/5