Способ получения 5-метил-5-формилдиоксанов -1,3

 

/ т

А ФГЙ 1Е

ОПИС

ИЗОБРЕТЕНИЯ нц 4972 92

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.04.74 (21) 2011064/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.12.75. Бюллетень № 48 (45) Дата опубликования описапия 09.06.78 (51) М. Кл. С 07D 15/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.841.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, В. Н. Узикова, В. В. Зорин, P. А. Караханов и С. А. Агишева

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-МЕТИЛ-5-ФОРМИЛДИОКСАНОВ-1,3 сно в, Изобретение относится к новому способу получения 5-метил-5-формилдиоксанов-1,3 формулы где R> и Кз — алкил или арил или вместе— полиметилен, которые находят применение в качестве полупродуктов в синтезе пластификаторов, фото- или светостабилизаторов, ингибиторов и других соединений.

Известен способ получения 5,5-дизамещенных диоксанов-1,3 взаимодействием кетонов или альдегидов, имеющих активную метиленовую группу, с формальдегидом или его олигомерами в присутствии катализатора. Так, 5-метил-5-формилдиоксан-1,3 по этому способу получают взаимодействием пропиональдегида с триоксаном в присутствии эфирата трехфтористого бора в среде хлороформа.

Выход целевого продукта составляет 20% .

С целью повышения выхода целевого продукта предлагают соединение формулы

2 где Ri и Яз имеют указанные значения, нагревают в атмосфере инертного газа.

В условиях жидкофазного процесса катализаторами являются ди-трет-бутилперекись

5 и 1,2-дифенилэтан (температура соответственно 140 — 170 и 190 — 210 С). Термический крекинг осуществляют при 230 — 400 С.

В качестве инертного газа используют, например, азот, аргон или гелий.

10 Ilp им ер 1. В металлическую ампулу, заполненную аргоном, помещают 0,2 моль дикеталя пептаэритрита циклогексанона (57 г) и 0,02 моль ди-трет-бутилперекиси (3 r), Ампулу выдерживают при 145"С 8 час, охлажда15 ют и реакционную массу перегоняют в вакууме. 1олучают 34 г (выход 87Я ) 5-метил-5-формил-2,2-пентаметилен-1,3-диоксана; т. кип.

127 — 129 Ñ/5 мм рт. ст.; nDÐ 1,4584.

20 Найдено, %: С 66,96; Н 8,79.

С„Н„О,.

Вычислено, %: С 66,67; Н 9,09.

В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения в области 1000 — 1200 см — (С вЂ” Π— С—

25 — Π— С); 1720 см

ЗО 1I р и м ер 2. В металлическую ампулу, промытую аргоном, помещают 0,2 моль пента497292

Составитель 3. Латыпова

Редактор Т, Никольская Техред Е. Митрофанова Корректор Л. Орлова

Заказ 1138/6 Изд. № 324 Тираж 530

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

3 эритритдициклогексанона (5,7 r) и 0,02 моль (36 г) 1,2-дифенилэтана. Ампулу выдерживают при 205 С 8 час, охлаждают и реакционную массу перегоняют в вакууме.

Получают 32,2 г (выход 85% ) 5-метил-5формил-2,2-пентаметилен-1,3-диоксана.

П р и м ер 3. В кварцевую ампулу, заполненную гелием, вносят 0,2 моль (43 r) дикеталя пентаэритрита ацетона и нагревают при

360 С в течение 0,5 час.

Вакуумной ректификацией получают 24 г (выход 80% ) 2,2,5-триметил-5-формил-1,3-диоксана; т. кип. 87 — 89 С/7 мм рт. ст.;

n 0 1,4447.

Найдено, /о. С 60,15; Н 8,07.

С8Н1403.

Вычислено, %.. С 60,76; Н 8,86.

ИК-спектр: 1000 †12 см- (С вЂ” Π— С— — Π— С).

По примеру 3 используют дикеталь пентаэритрита ацетофенона.

Перекристаллизацией выделяют (выход

74% ) 2,5-диметил-2-фенил-5-формил-1,3-диоксан; т, пл. 71 — 72 С (из бензола).

Предмет изобретения

1. Способ получения 5-метил-5-формилдиоксанов-1,3 формулы

10 где R1 и R — алкил или арил или вместе— полиметилен, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, соединение формулы где R> и К2 имеют указанные значения, нагревают в атмосфере инертного газа.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание проводят до 140 — 170 С в присутствии ди-трет-бутилперекиси.

3. Способ по п. 1, отлича ющийся тем, что нагревание проводят до 190 — 210 С в присутствии 1,2-дифенилэтана.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание проводят до 230 — 400 С.