Способ получения камфоры

 

Щ 55123

"Чгвj

Класс 12о, 27

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Зарегистрировано в Бюро последующей регистрации изобретений Госплана при СОК СССР

А. Б. Даванков, А. А. Берлин и О. А. Конов

Способ получения камфоры.

Заявлено 17 ноября 1937 года за № 12136.

Опубликовано 30 нюня 1939 года.

Изобретение касается способа получения камфоры путем окисления камфена.

В производстве синтетической камфоры весьма часто пользуются окислением камфена хромовой смесью.

Эта стадия производственного процесса имеет существенные недостатки, которые прежде всего выражаются в черезмерной длительности этого процесса. В производственных условиях длительность процесса составляет около 64 час., в лабораторных — около 20 — 23 час. Кроме того, камфо, а, получаемая таким образом, содержит большей частью значительный процент остаточного камфена (3 — 5o/,), наличие которого сильно понижает точку плавления камфоры, причем такая камфора, вследствие низкого качества, непригодна для промышленности.

Предлагаемый метод позволяет в два раза и более сократить длительность процесса окисления и дает возможность сразу получить низкокамфенистую камфору с высокой точкой плавления. Кроме того, по этому способу обычная техническая камфора проще и легче, чем другими способами, облагораживается и превращается в камфору высшего качества („экстра").

Новизна предлагаемого способа заключается в том, что окислительное действие хромовой смеси активируется введением азотной, а особенно азотистой кислоты или их солей. На ряду с ускорением раскисления хромовой смеси ускоряется процесс окисления камфена, причем камфен полностью окисляется в камфору. При применении хромовой смеси состава: 8 /, хромпика, 25 /, Н,SO и 67o/, Н,О добавка 10 — 14o/, от веса хромпика нитрита натрия сокращает продолжительность реакции с 22 — 23 часов до 10 часов: при этом расход хромпика на 1 г 96 /,-го камфена составляет 2,5 г. При добавке концентрированной азотной кислоты в количестве 50 — 60 /о от веса хромпика (или 5 /о от веса хромовой смеси) продолжительность реакции сокращается с 22 — 23 часов до 11—

11,5 часов и расход хромпика на 1 г

96 /,-го камфена снижается до 2 г.

Если учесть тот факт, что принятое в заводской практике окисление хромовой смесью вышеприведенного состава без добавки активаторов требует расхода 1,95 — 2 г хромпика на 1 г 96 ),-го камфена, то является целесообразным производить полное (пофазное) ускорение процесса или ускорение последнвй очень медленно протекающей фазы окисления камфена в камфору. Ниже приводятся примеры такого ускорения.

Пример 1. В аппарат, снабженный механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 100 г 96%-го камфена и

500 слз хромовой смеси состава:

8 вес. ч. калиевого хромпика, 25 вес. ч. серной кислоты и 67 вес. ч. воды.

Температура повышается до 80 — 100 и постепенно в течение 1 часа вводят 50 г концентрированной азотной кислоты (уд. веса 1,38). Когда хромпик перестанет раскисляться, хромовую смесь сменяют свежей и окислительный цикл повторяют снова. В результате через 11 — 11,5- часов содержание камфена в камфоре уменьшается до 1 — 1,5%. Выход отогнанной камфоры (температура плавления

164,5 ) по отношению к загруженному камфену 80 — 85О1О. Азота в камфоре нет.

Пример 2. В аппарат, выполненный так же, как в примере 1, загружается 100 г камфена и 500 см хромовой смеси вышеприведенного состава. Температура повышается до

80 — 100 (к концу реакции) и при пер емешивании в течение 1 часа вводится 50 J,-й раствор нитрита натрия. Через 10 — 11 часов содержание камфена в камфоре 1 — 1,5 1,. Выход отогнанной камфоры (температура плавления 164 ) 80 — 85О О. Азота в камфоре нет.

Для получения камфоры высшего качества („экстра") камфора, содержащая 1 — 1,5 1, камфена, в течение

1 — 1р часа доокисляется при температуре 100 с добавкой азотное кислоты или нитрита. Без активаторов доокисление идет крайне медленно,и требует 3 — 4 часов. В результате доокисления получается камфора с содержанием 0,2 — 0,4% камфена с температурой плавления 170 —.171 .

Предлагаемый метод окисления камфена хромовой смесью при частичной (в конце окисления) или пофазной добавке активаторов: азотной кислоты и ее солей или азотистой кислоты (выделяющейся из нитрита), имеет следующие преимущества по сравнению с другими методами:

1. Добавка перечисленных выше активаторов в два раза и более увеличивает скорость реакции, что позволяет значительно повысить производительность существующих камфорных заводов, без затрат на дополнительное оборудование.

2. Добавка активаторов особенно рентабельна в конце окисления и при доокислении камфоры с целью получения низкокамфенистой камфоры „экстра", так как без ускорения в этих -случаях реакция протекает крайне медленно.

3. Прибавка перечисленных активаторов в указанных выше количествах не вызывает нитрации или каких-либо других отрицательно влияющих на качество камфоры явлений..

Предмет изобретения.

Способ получения камфоры окислением камфена хромовей смесью„ отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса окисления, к хромовой смеси добавляют 0,1 — 1,5О1О от веса ее азотной кислоты или солей азотной или азотистой кислоты.

Тип. грт. «Сов. Печ.». Зак. ¹ 5071 — 500