Способ получения термостойкого органического стекла

 

Q g CAHg f Ii>j504796

Союз Советских

Социалистические

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 18.02.74 (21) 1997032/23-5 (51) М.Кл С 08F 20/06 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 28.02.76. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 06.01.77

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 678.744. .335 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. В. Леплянин, С. P. Рафиков, Б. М. Лерман, Ф. 3. Галин, Г, А. Толстиков, О. И. Корчев, Л. Н. Голодкова, Г. И. Измайлов и Г. Л. Зискин

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТЕРМОСТОЙКОГО ОРГАНИЧЕСКОГО СТЕКЛА

Изобретение относится к области получения термостойкого органического стекла на основе метилметакрилата.

Известен способ получения термостойкого органического стекла путем радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии серусодержащего соединения 1,3,5,7-тетраметил- 2,4,6,8,9,10 -гексатиоадамантана или

1,3,5,7-тетраметил- 2,4,6,8 - тетратиоадамантана и регуляторов полимеризации.

Однако органическое стекло, полученное по такому способу, обладает недостаточной термической и термоокислительной стабильностью. Кроме того, для получения термостойкого органического стекла согласно известному способу в мономерную смесь вводят регуляторы полимеризации, стабилизаторы и другие добавки, что приводит к нежелательным явлениям — выпотеванию и ухудшению оптических свойств стекла.

С целью устранения указанных недостатков по предлагаемому способу в качестве серусодержащего соединения используют 1-меркапто-3,5,7,9,9 -пентаметил - 2,4,6,8 - тетратиоадамантан в количестве 0,3 — 2,0 с, предпочтительно 1,0 — 1,5% от веса мономера.

Сущность способа заключается в том, что полимеризацию метилметакрилата проводят в присутствии 0,3 — 2,0 вес, % 1-меркапто-3,5,7,9,9 -пентаметил- 2,4,6,8 -тетратиоадаман2 тана, который обладает стабилизирующими и регулирующими процесс полимеризации свойствами и в пр исутствии инициаторов радикальной полимеризации, таких как азосоеди5 нения и перекиси.

Значительное увеличение термической и термоокислительной стабильности органического стекла, полученного в присутствии 1-меркапто-3,5, 7,9,9 -пентаметил-2,4,6,8-тетр а1о тиоадамантана объясняется тем, что меркаптоадамантан, реагируя с растущими полимерными радикалами по меркаптогруппе, входит в основную цепь макромолекулы в качестве концевых групп. Эффект термической и тер16 моокислительной стабилизации органического стекла оказывается достаточно высоким, и в то же время полимеризация метилметакрилата в присутствии меркаптоадамантана протекает без гель-эффекта.

20 Пример 1. Смесь, состоящую из 5,0 кг метилметакрилата, 0,05 вес. % динитрила-азо-бис-изомасляной кислоты и 0,3 вес. %

1-меркапто - 3,5,7,9,9 - пентаметил-2,4,6,8-тетратиоадамантана, вакуумируют. заливают в

26 форму из силикатного стекла и полимеризуют 8 час при температуре 50 С, затем проводят дополимеризацию при 120"С в течение

5 час.

Получают оптически однородное органичез0 ское стекло, температура начала разложения

504796

Формула изобретения

Составитель f. Самедова

Редактор Н. Спиридонова Техред Е. Подурушина 1(оррсктор Н. Аук

Заказ 4909 Изд. Мз 1202 Тирая 530 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5.МОТ, .Загорский филиал

3 которого на воздухе выше на 42 С (начало интенсивного разложения нестабилизированного органического стекла на основе метилметакрилата 250 С), а одинаковая скорость термической деструкции в вакууме достигается при температуре на 40 С выше, чем у нестабилизированного стекла.

Пр и мер 2. Берут ту же смесь, что и в примере 1, но количество стабилизатора равnо 0,8 вес. %. Время полимеризации 12 час.

Получают оптически однородное стекло, температура начала разложения которого на воздухе выше на 54 С, а одинаковая скорость термической деструкции в вакууме достигается при температуре выше на 50 С, чем у нестабилизированного органического стекла.

Пример 3. Берут ту же смесь, что и в примере 1, но с 2,0 вес. стабилизатора.

Время полимеризации 15 час. Получают оптически однородное стекло, температура начала разложения которого на воздухе выше на 60 С, а одинаковая скорость термической

:,сструкции в вакууме достигается при температуре выше на 55 С, чем у нестабилизирован.ного стекла.

При мер 4. Смесь та же, что и в примере 1, но количество стабилизатора равно

2,5 вес. %. Время полимеризации 18 час. Получают оптически однородное стекло, температура начала разложения которого на воздухе выше на 61 С, а одинаковая скорость термической деструкции в вакууме достига4 ется гри температуре выше на 58 С, чем у пестабилизированного органического стекла.

Пример 5. Смесь та же, что и в примере 3, но в качестве инициатора используют перекись лауроила в количестве 0,15 вес. /о. Время полимеризации 20 час. Получают оптически однородное органическое стекло, температура начала разложения которого на воздухе на 57 С выше, а одинаковая

10 скорость термической деструкции в вакууме достигается пр и температуре выше на 55 С, чем у нестабилизированного органического стекла.

Во всех вышеприведенных примерах процесс полимеризации протекает без гель-эффекта со скоростью практически одинаковой вплоть до самых глубоких степеней превращения.

Способ получения термостойкого органического стекла путем радиальной полимеризации метилметакрилата в присутствии серу25 содержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью повышения термической и термоокислительной стабильности органического стекла, в качестве серусодержащего соединения используют 1-меркапто-3,5,7,9,9 -пентаметил-2,4,6,8-тетратиоадамантан в количестве 0,3 — 0,2%, предпочтительно 1,0—

1,5% от веса мономера.