Способ получения полипропилена

 

С Е

tt t1 5I22I2

Сева Соеетских

Содиалистических

Ргсн.бдик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.05.73 (21) 1920513 05 (51) М, 1,л, - С 08Г 10,06 с присоединением заявки М

Государстоеиный комитет

Совета Министроо СССР оо делам иаобретоиий и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.04.76. Бюллетень X 16

Дата опубликования описания 29.07.76 (53) УД1; 678.742.3.02 ("8-8 ) (72) Авторы изобретения

И. А. Волошин, Е. А. Проневич и А. А. Давыдова (71) Заявитель Грозненский филиал Охтинского научно-производственного объединения

«Пластпол имер» (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛЕНА

Изобретение относится к способу получения полипропилена и может быть использовано в промышленности пластмасс.

Известен способ получения полипропилена полимеризацией пропилена в среде углеводородного растворителя при температуре от 40 до 80 С и давлении от 5 до 20 ати в присутствии водорода с применением в качестве катализатора продукта реакции треххлористого титана с диэтилалюминийхлоридом, причем водород вводят в зону реакции с измеряемо"t и переменной скоростью.

Недостатком этого способа является необходимость наличия аппаратуры тонкой регулировки меняющейся подачи водорода из-за сложной математической зависимости между меняющейся скоростью подачи водорода и молекулярным весом образующегося полимера, tTo значительно усложняет технологию получения полимера с регулируемым молекулярновесовым распределением.

С целью упрощения процесса получения полипропилена с регулируемым молекулярно-весовым распределением по предлагаемому способу катализатор предварительно обрабатывают пропиленом с последующей полимеризацией пропилена в присутствии постоянного количества водорода в газовой фазе реакционной зоны.

Предварительную обработку катализатора проводят 10 †2 г пропилена на 1 г треххлористого титана при температуре от 20 до 70 С (предпочтительно 50 C) и времени обработки от 30 мин до 5 час (предпочтительно 30 мин—

2 час).

Пример 1. В реактор из нсржав-ю;цей стали емкостью 2,9 л загружают 600 мл экстракционного бензина, 25,2 мл диэтилалюми10 нийхлорида с концентрацией 1,22 моль л и

0,79 г треххлористого титана. Смесь нагревают до 50 С, подают пропилеи до парциального давления 0,5 ати и выдерживают при этой температуре 0,5 час.

15 1(оличество пропилеи а соответствует 10 г пропилена t.а 1 г треххлористого титана и складывается из мономера, идущего:= рас."ворение в среде бензина, для создания парциального давления и на предварительную ре20 акцию пропилена с целью получения полипропилена. Затем в реактор вводят 400 мл бензина и в газовую фазу подают "îäîðîä в количестве 3 об. ф . Повышают температур - до

70 С, вводят пропилеи до давления 10 атп и

25 полимеризуют в течение 1 час. Через час прекращают подачу пропилена, охлаждают и вводят 200 мл 20% -ного раствора изопропило3otu спирта в бензине. Полученный полипропилен фильтруют и сушат в вакуум-сушильном шкаЗЭ фу при 80 С.

512212

Формула изобретения

Составитечь А Горячев

Текред Е. Подурушина

Корректор Л. Котова

Редактоо Т. Никольская

Заказ 1646/1 Изд. № 1460 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений п открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д 4/5

Тппогра<)п1я, пр. Сапунова, 2

Оощее ко ичесгво полипропилена с содерясаннсм изотакти Iec»oi ф1закци14 98 I3c!c, % состав,!0ñò 210 г, что соответствует 266 г по,!I! пропилена на 1 г треххлористого титана.

Молекулярно-весовое распределение, определенное методом фракционирования, равно

2,6.

Пример 2. В реактор из нержавеющей стали емкость|о 2,9 л загружают 600 мл гексановой фракции с интервалами кипения 65 -86 С, 26,4 мл диэтилалюминийхлорида с концентрацией 1,1 моль/л и 0,8 г треххлористого титана. Смесь нагревают до 50 С, подают пропилеи до парциального давления 0,55 — 0,64 ати и выдерживают при этой температуре 1 час.

Количество пропилена соответствует 25 г пропилена на 1 r треххлористого титана и складывается из мономера, идущего íа растворение в среде гексановой фракции (7,0 r), для создания парциального давления (6,0 г) и на получение полипропилена (8,3 г) .

Затем в реактор вводят 400 мл гексановой фракции и в газовую фазу подают водород в количестве 3 î".,!о. Повышают температуру до 70 С, вводят пропилен до 10 ати и полимсризуют в течение 1 час. Прекращают подачу проиилена, охлаждают и вводят 200 мл 20%ного раствора изопропилового спирта в гексановой фракции. Полученный полипропилен фильтруют и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 80 С.

Общее количество полученного полипропилена с содержанием изотактической грракции

99,1 вес. % составляет 280,4 г, что соответствует 350 г полипропилена на 1 г треххлористого титана.

Молекулярно-весовое распределение равно

3,9.

Пример 3. В реактор из нержавеющей стали емкостью 2,9 л загрркают 800 мл гексановой фракции, 26,5 мл диэтплалюминий. хлорида с концентрацией 1,13 моль/л и 1,0 г треххлористого титана. Смесь нагреваю г до

50 С, подают прогилен до парциального давлек гя 3 ати и выдерживают при этой температуре 2,5 час. Количество пропилена соо везствует 200 r пропилена на 1 г треххлористого титана и складывается из мономера, идущего на растворение в среде гексановой фракции (60 г), для создания парциального давления (12,2 г) и на получение полипропилена (127 г).

Затем в реактор вводят 200 мл гексановой фракции и в газовую фазу подают водород в

10 количестве 3 об. %. Повышают температур до 70 С, вводят пропилеи до 10 ати и полимеризуют в течение 1 час.

Через час прекращают подачу пропилена, охлаждают и вводят 200 мл 20%-ного раствоГ5 ра изопропилового спирта в гексановой фракции. Полученный полипропилен фильтруют и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 80 С.

Общее количество полученного полипропилена с содержанием изотактической фракции

98,5 вес. % составляет 320 г, что соответствует 320 г полипропилена на 1 г треххлористого титана. Молекулярно-весовое распределение равно 4,7.

Способ получения полипропилена полимеризацией пропилена в среде углеводородного

30 растворителя при температуре от 40 до 80 С и давлении от 5 до 20 ати в присутствии водорода с применением в качестве катализатора продукта реакции треххлористого титана с диэтилалюминийхлоридом, отличающийся

35 тем, что, с целью упрощения технологии получения полипропилена с регулируемым молекулярно-весовым распределением, катализатор перед началом полимеризации обрабатывают в реакциочной среде пропиленом, взятым в ко40 личестве 10 †2 г на 1 г треххлористого титана, и процесс полимеризации проводят в присутствии постоянного количества водорода.

Патент США № 3472829, Кл, 260 †.7;

45 1969 г.