Способ определения группового состава тяжелых нефтепродуктов

 

тсесакзккя

ИЛТЕЯГ .0.

:Л

Союз Советских

Социалистиыеских

Республик

О rI И-Й"А"Н И Е (11) 520543

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 27.11.72(21) 1850876/04 с присоединением заявки № 1850877/04 (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.07.76.Бюллетень №25 (45) Дата опубликования описания 08.12.76 (51) М. Кл.

G 010 31/08

Государственный квинтет

Совета Инннстров СССР оо делам нзаоретеннй и открытнй (53) УДК 543.42 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. А. Колбин, P. В. Васильева и Т. С. Иванова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГРУППОВОГО СОСТАВА

ТЯЖЕЛЫХ НЕФТЕПРОДУКТОВ

60-80 С 400мл

400 мл

500 мл

500мл

500мл

5% бензола

10%

15%

25%

1 00%

+95% фракции

+95%

+85%

+75%

+ 0%

Изобретение относится к нефтепереработке и нефтехимии, в частности к способу определения группового состава тяжелых нефте продуктов.

Известен способ определения группового состава тяжелых .нефтепродуктов, основанный на хроматографическом разде ленин, которое проводят следукщим образом, В колонну, содержащую 1000 r сcиHл иHкKа г еeл я, подают 1000 10 о мл растворителя (фракция 60-80 С). После того, как растворитель впитается в силикагепь, наливают 100 г деасфальтизата, разбавленного тем же растворителем в соотношении 1 : 3. Когда весь раствор Впитается 15 в силикагель, подают 2000 мл растворителя (фракция 60-80 С) и затем. последовательно различные смеси бензола и фракции 6080 С в следукщих количествах:

Для окончательной десороции смолистых веществ после бензола в колонку заливаюг

500 мл спиртобензола в соотношении 1: 3.

Общее количество растворителей на одно определение 5800 мл. Раствор с низа колонки отбираюг в отдельные, предварительно взвешенные пробирки или колбочки по 50мл (число их от 50 до 100). Растворитель из этих колбочек отгоняют при нагревании в токе инертного газа. Колбочки с фракциями сушат, доводят до постоянного веса и в полученных фракциях определяют показатель преломления, Затем фракции суммируют в отдельные группы в зависимости от значения показателя преломления.

Известный способ характеризуется недостаточной точностью и сложностью. Кроме того, этим способом нельзя определять асфальтены.

С целью устранения укаэанных недостаеков предложено элюирование проводить по.следовательно двумя смесями растворителей, первая из которых содержит изооткан, 52054 1 дихлорэтан, циизомиловый эфир, этилацетат, этиловый спирт, а вторая — хлорбензол и этиловый спирт.

Целесообразно использовать смесь, содержащую изооктан, дихлорэтан, диизоамиловый эфир, этилацетат, этиловый спирт в объемном соотношении 90-94: 0.90-1 35:

:0 90-1 35:0 в90-1 з35;0 е 90-1 i35:2 ю55-6,55.

Желательно также применять смесь, содержащую хлорбензол и этиловый спирт в объемном. соотношении 70-80: 20-30.

Способ осуществляется следующим. образом.

B хроматографическую колонку (длина

250 + 2 см, внутренний диаметр 1-1,5 мм),,р содержащую 0,5 r обработанного силикагеля 1СК, последовательно вводят 0,5-1 мг пробы, от 1,5 — 2 до 3,0 — 4 мл первого элюента и такое же количество второгоэлюента. Первый элюент содержит изооктан, дихлорэган, диизоамиловый эфир, эгилацетат и этиловый спирт в объемном, соотношении 8:0,1: 0,1: 0,1: 0,4. Он вымывавт последовательно нафтено-парафиновые углеводороды., легкие ароматические углеводороды, средние, тяжелые, смолы. Второй элюент содержит хлорбензол и этиловый спирт в объемном. соотношении 3:1 и вымывает асфальтены. Выделенные фракции поступают в хроматограф и анализируются.

Предлагаемый способ позволяет определять групповой химический состав нефтепродуктов, в том числе и асфальтенов, сократить время анализа с нескольких суток до 1 час и уменьшить расход растворителя с 6-7 до 3-5 мл.

Результаты пяти параллельных определений группового химического состава дистиллятного крекинг-остатка Котур-тепинской нефти приведены в табл, 1.

Результаты апределения группового химического состава тяжелых нефтепродуктов некоторых нефтей по предлагаемому и известным способам (мальтены-жидкостно-адсорбционным, асфальтены - их коагуляцией и последующим взвешиванием) приведены в табл. 2.

520541

t»Dl (OOOO

+ +! + +I ((0 с С4 И с

< с > с р 1

e > м (" (d 2 а.о ((к

cf о v а ((3

I (:с о

t о о

О ж о э (о ф (d о

g o (0 х о (:(г- ni !О (а

rFni< < л 4 оа „

CQ т-(((д с с - - co o

Dl t с(3 с 4 с сО t cQ CD Ф ГЯ

С 4 с о

Э

03

I л ж сО cU

CC) C0

atq m с с (» (д

Ol P CD<сГ (со

СЧ Ю ( л

l(t о

3 оф о ф о

Ж

g Ъ (Ц л и

О»

L х

I (d ж (0

2 о

О ж ц О

Q) о, ж

® со л л с ЯЮ Оi

t» (д rl CD О» о -.о оо

О

О Ж о о о

3. ц (d

Q) в ж м с а> 3.п (= o г- о д

О -(О

+I +I t

t CU o> т-1 о с о (- г O (» -«(О

1-( с (, сц 1

O Î(=i сц "1 îtT-( Ж (д (О сЧ CO т" 1

Г- C t л o т.1 ц я (0 o г=

Ч(со гч

Ж CO CO

A ж

1-( л 1 Д л л ( о о . .

Й2о о о с

520541

Таблица 2.

Дистиллятные крекингостатки

Крекинг-остатки

Гудроны наименование группы предлагаемый способ известные способы известные предласпособы гаемый способ предлагаемый способ известные способы

Остатки Западно-Сибирской нефти

23,4

23,6

24,2

21,5,0

Парафин ромат легкая

12,4

17,5

23,5

53,4

9,8

11,1

20,9

4,2 редняя яжелая

Сумма молы молы. умма

Асфаль нефти

33,5 р-re пино кой

23,7

Остатки Коту

Парафино-нафтены

Ароматика: легкая

25,8

22 2

28,5

32,3

10,8

4,3

24,0

39,1

9,2

14,1

23,3

4,1 средняя тяжелая умма ароматики

Смолы

Смолы l i

Сую а смол

Ас 1альтены

Остатки Мангы

Парафино-нафтены

Ароматика легкая ти

57,3

56,7

56,2

35,6

6,4

4 4

11,3

33

19,8

34,4

10,2

13,8

24,0

6,0

11,5

l6,1

Отсутствуе.

27,6

15,3

26,1

4,9

8,0

l2„9

3,7

36„7 фо рмула изоб ретения

1. Способ определения группового состава тяжелых нефтепродуктов путем растворения пробы в подходящем растворителе, например бензоле и последующего хроматографирования пробы с элюированием растворителями, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения точности анализа, упрощения его и одновременного оп— ределения асфальтенов, элюирование проводят последовательно двумя смесями рас— творителей, первая из которых содержит изооктан, дихлорэтан, диизоамиловый эфир, этилацетат, этиловый спирт„а вторая

45 хлорбензол и этиловыи спирт.

2. Способ по п,l, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что и=пользуют смесь, содержащую изооктан, дихлорэтан, диизо5О амиловый эфир этилацетат, этиловый спирт

3 в объемном соотношении 90-94:0,90-1,35:

:0,90-1,3 :0,90-1,35: 0,90-1,35:2,556,55.

3, Способ по п.l, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что используют смесь, содержа— шую хлорбензол и этиловый спирт в объем.— ном соотношении 70-80: 20-30.

БНИИПИ Заказ 4969/220

Тираж 1029 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 средняя тяжелая

Сумма ароматики

Смолы. I

Смолы II

Сумма смол

Асфальте ны

16,8

16,1

7,8

40,7

11,4

20,1

3l 5

4,1 шлакской неф

35,7

1,6

6,7

3,9

2,2 ,0

3 ,3 ,4

11,2

8,6

23, 1

42,9

7,7

11,1

18,8

6,0

11,7

7,3

l0t0

29,0

52

8,8

l4,0

3,6

13,3

10,1

29,8

53,2

5,5

12,2

17,7

5,0

10,6

9,6

24,4

44,6

12,3

10,.6

22,9

4,0

6,9

5,0

12,3

24,2

4,2

10,8

15,0

4,6

4,5

8,6

48,0

61,1

5,2

4,5

9,7

5,6

5,3

7,6

40,8

53,7

7,4

6,8

14,2

9,9

9,9

5,6

15,9

31,4

4,1

5,7

B.8

2,1

7,3

9,4

43,4

60,1

4,5

7,2

11,7

4,8

5,4

5„9

45,6

56 g

3,9

7,3

11,2

6,1