Способ определения соотношений компонентов в комплексных металлооргинических катализаторах

 

Сф а советских

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11)|521 283

{61) Дополнительное к ав. саид-ву (222 Заявлено 21. 01.75 (21) 2097508/04 с присоедияениеы заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.07.76.Бюллетень № 26 (4б) Дата опубликования описания 25.11.76 (51) М. Кл.

С 08 F 4/00

Государстееиный кемитет

Взаата Ииинстраз ИР

Ag делам азобратииий и Открытий (53) УДК 66.097.3 (088.82

В. П, Алексеенко, С, A. Будер, И. B. Гармонов, М, Б. Копылов, А. С. Лившицин и А. C. Эстрин (71) Заявитель (542 СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СООТНОШЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ

В KGNIl JIEKCHbI X,M ЕТАЛЛОРГА НИЧЕСК ИХ KATAËÈÇAÒÎÐAÕ

Изобретение относится к способам опре- деления соотношения компонентов в комплексных,металлоргенических катализаторах и может быть использовано в производстве синтетических полиизопрена, полибутадиена, полиэтилена и т.п.

Известен способ определения соотношения компонентов в комплексных,металлорганических катализаторах, основанный на методах аналитической химии, например анализа на Ip отношении Wt, Ñ0 . Этот способ имеет большую длич ельность и трудоемкость, требует отбора пробы, обработки ее и после,дующего титровения хими ескими реагентами, l5

Известны та::же способы автоматпческого нли полуавтоматического контроля, основанные не измереиии физических параметров реакционной смеси непосредственно в процессе получений комплексных металлорганичес- р) ких катализа.оров. В качестве измеряемых физических пар,-;метров могgT использов 3Tbся оптин : скан плотность, спектр электрон,ного парами.-нити :го резонанса, диэлектричес",кая Гцлониц(Г. мос-с ь. М

Ближайшим решением поставленной зада,чи является известный способ определения ,соотношения компонентов в комплексных

) металпорганических катализаторах в про, цессе их получения нз,растворов соединений ! .металлов переменной валентности и алюми;нийорганических соединений, в котором предварителыю смешивают компоненты каталиэе) 4 тооа при заведомом недостатке одного иэ ,них, отводят реакционную смесь-пробу в тру бопровод, пропускают ее через дифференциаль .ныи измеритель физических параметров — два датчика диэлектрической проницаемости, между которыми вводят недостающий компонент, 1

:и контроль процесса осуществляют по нулево,му значению разности диэлектрических про пицаемостей.

Зтот известный способ, в также другие, указанные выше способы контроля, основан.ные на измерении физических параметров, не обладают достаточной точностью нри определении соотношения компонентов комплексных металпорганических катализаторах в процессе их получения при температуре от

-30 до -78 С. ф

521283

-20

0,7

2,8

1,4 полимериза- 0 ция не идет

-20

+10

Недостаточная точность известного спосо- о ! ба при температурах ниже -30 С связана, 1 с тем, что реакция вэаимодействия исходньх компонентов в этих условиях заторможена, в результате чего в датчики приборов для змерения физических параметров поступает реакционная смесь, содержащая значительное J количество непрореагировавших компонентов.

С целью повышения точности определения соотношения компонентов в процессе получения комплексных металлорганичес- ких катализаторов при температуре or о

-30 до -78 С,предлагают пробу р акциоиной смеси предварительно наревать до температуры от -30 до +20 С.

Сущность способа заключается, в том, что предварительно смешивают компоненты комплексного металлорганического катализатора, часть реакционной смеси — пробу отводят в трубопровод, и нагревают в тепл обменнике до температуры от -30 до +2дС и затем подают в измеритель физических параметров, например измеритель диэлектрической проницаемости или электронный.:параМагнитныйанализатор или др., и по измерен- @ ному значению определяют соотношение ком-) понентов в катализаторе.

На чертеже схематически изображена установка:для получения комплексных, металлI органических катализаторов с осуществлени 30 вм контроля по предлагаемому способу.

Установка состоит из реактора 1 для смещения исходных компонентов, подаваемых, по трубопроводам 2 и 3, насоса 4, обеспечивающего циркуляцию, реакционной смеси через холодильник 5, отводной трубки 6, служащей для подачи пробы в теплообменник 7 и в датчик 8 измерителя 9.

Лля уменьшения времени запаздывания йодачи анализируемой смеси в датчик 8 прибора в качестве нагревающего теплообманника 7 используют систему "труба s трубе"., По трубопроводам 2 и 3 в реактор 1 подают исходные компоненты,, предварительно охлажденные до требуемой температуры.

Э«у температуру поддерживают в течение всего хода реакции эа счет циркуляции реакционной смеси насосом 4 через холодильник 5. Одновременно пробу реакционной смеси отводят в теплообменник 7, где она нагревао ется до температуры от -30 до +20 С. Затем проба поступает в датчик прибора 8, где измеряют физические параметры контролируемой среды и по измеренным значениям судят о соотношении компонентов.

Пример. Вкачествепримерапроводят серию опытов по получению комплексного катализатора по- имеризации изопрена.

Исходные компоненты: раствор 7

Соотношение слитых, компонентов определяют следующими способами:

1. по измерению слитых объемов п л дующим расчетом;

2. по диэлькомвтрическому способу;

3. по спектру электронного парамагнитного резонанса (ЭПР).

Содержание в смеси непрореагировавшего исходного четыреххлористого титана определяют полярографическим методом. Активность полученного катализатора определяют цо методу ампульной полимеризации..

В результате опытов получают данные, представленные в таблице.

152 1283

Составитель Е3. Теплякова

Редактор Л. Новожилова Техред М. Левицкая Корректор(А. 1 >яценко

630 Подписное ком«тета Совета Министров СССР изобретенпй и открытий

Раушская наб., д. 4/5

Заказ 4 1 1 7/542 Тираж

ИНИИПИ Государственного по делам

1 1303; >> Москва, Ж-З5, <>>илиал ППП Патент", г. Ужг о z, ул. Проектная, 4

Как видко из приведенных данных„предва р и тель ни> и подогрев анап изируе мой пробы о реакционной смеси до температуры .от -30 С о до +20 C перед подачей ее в датчик прибора обеспечивает полное завершение реакции и позволяет получить катализатор с заданным ! соотношением компонентов.

Таким образом, предлагаемый способ кон|

,троля позволяет оперативно определять сорт1 ! .ношение компонентов в комплексных металлорганических катализаторах в процессе их получения при низких температурах.

Получение комплексных катализаторов при низких температурах приводит к сушественному повышению активности катализатора при полимеризации, обеспечивает сокрашение расхода катализатора и повышение качества полимерных материалов.

Кроме того,настояши>Ь способ может быть применим для получения комплексных

:катжизаторов на основе галогенидов металЛов переменкой валентности и, металлоргани! ческих соединений с пониженной алкирук>шеЯ, (вэсстановительной) способностью. Формула изобретения

Способ определения соотношения компоентов в комплексных мет> ллорганичесхих. катализаторах в процессе их получения из растворов соединений металлов переменной

ЬО валентности и алюминийорганических соединений путем предварительного смешения компонентов, отвода части получе| чой реакционной смеси-пробы в трубопровод с последу юшим замером физического параметра, например диэлектрической проницаемости, о т л и

Ьб ч а ю ш и и с ятем,,что, а целью повышеЬния точности определения соотношения компо-:

l нентов в процессе получения комплексных ме-j таплорганических катализаторов при температфо ре от -30 до -78 С, пробу реакционной смеси предварительнонагреваютдо температуоы от

1

-30 до +20 С.