Способ получения алкиламинборанов

 

Союз Советски."

Социал;Готических

Рес!"! т бг!ин

): е.;а !»! ! » (61) Дополнительное K авт. свид-ву (22) Заявлено 17.04.74(21) 2018346i04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.08.75Бюллетень ¹ 30 .(45) Дата опубликования описания 14.02.77 (51) М. Кл.

С 07 F Б/02

Государственный номнтет

Совета Мнннстров СССР по дела.л насоретеннй и откро!тнй (53) 3К 547.244.07 (088. 8) (72) Авторы

Г. И. Багрянцев, B. В. Волков и К. Г. Микишев изобретения

Институт неорганической химии Сибирского отделения

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ:- »;"»!»ИНБОРАНОВ

Изобретение Относится к химии комлексных боразотньтх соединений обшей фсрмулы

Н МЪНв,где R — алкил, которые могут применятьсяв качестве восстановителей, топ.-швньтх прпсадок и боразотных IIo;Ivflpc дуктов, используемых при синтезе борорганических соединений.

Известен спэсэб получения три.. етиламинбэра".а эбрабэткэй хлэрида триметиламмэ-ния тетрагидроборатом лития в растворе 10 сухого дпэтилового зфира в атмосфере азота.

Известен также спэсэо пэлучения алкиламинбэранэв взаимодействием алкиламмэниевьГх солей неорганических кислот с тетрагидроборатами натрия или калия в среде 15 тетрагпдрофураца.

К недостаткам известных способов получения алкиламинборанов следует отнести необходимость использования органических растворителей. Так, напрпмер,тетрагидро- M фуран является высокотоксичным и огнеопасным растворителем, способным детонировать при перегонках и упариваниях ввиду накоплетшя перекисей. Растворенные в тетрагидрофуране вешества образуют с ним проч- 25 ные сольваты, загрязняюшие целевые продукты.

С целью устранения у! ванных недостатков и упрошения процесса, в предлагаемом способе взаимодействие исходных компс нентов осушествляют в твердой фазе прп растирании их на движушейся насадке, причем в качестве тетрагидробората металла используют тетрагидроборат натрия, а в качестве а:тки-.аммониевых солей неорганических кислот используют солянокислые алкиламины.

Механохимическую реакцию между тетрагидроборатами шелочных металлов и алкиламмониевыми солями неорганических кислот практически осушествляют прп комнатной температуре, т.е. в области температурной устойчивости вешеств, в условиях отсутствия контакта реагентов с влагой, 11елевые продукты выделяют известными приемами, например отгонкой в вакууме пли зкстракцией органическими растворителями.

Пример l. В вибрацион ый реактор, выполненый из нержавеюшей стали оъемом

0,3л, загруженный на 30% объема метал524800

Аналитические данные полученных соединений (C Н ) NBH 260

2,61

9,41 87,70 115,6 -1,8 — 2,3 и д = 1,4370

9,43 87,96 (диоксан) " и = 1.43=8

3,45

5 2 3 3,46

12,40 84,15

52 — 53

12,45

84,09

23,20 70,40

24.20 69,1 0

6,40

83,9

СН NH ВН (вода) 6,70

Ф ормула изобретения 50

ЦНИИПИ 3o-ra 5089/596 Тираж575

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 лическими шарами, загружают смесь твердых реагентов 27,0г (С Н .) N.НС1 и 7,5г

ЯаВН . Смесь подвергают интенсивному

4 растирантпо на -движущейся EIGcQgKB в те ение 2ч при амплитуде колебаний 5мм и частоте 50гц при непрерьйном удалении образуюшегося в процессе реакции водорода.

После окончания выделения водорода растирачие прекращают, алкиламинборан отделяют вакуу1ной отгонкой при 100 С. Время 1О отгонки 2-3 ч. Выход 21,2г (93,5 от теоретического) .

Пример 2. В вибрапионный реактор, выл=.олненный из нержавеющей стали объемом

О,;.> л, загруженный на 20 о объема метал- ц лическими шарами, загружают смесь твердых реагентов 7,55г (C H ) НННСС и 2,8г аВН,, Смесь подвергают интенсивному растиранию на движушейся насадке при амплитуде колебаний 5мм и частоте 50гц при 20 непрерывном удалении образуюшегося в проМеханохик::ический способ получения алкиламинборанов ранее в литературе описан не был, является универсальным и позволяет

45 использовать все тетрагпдробораты шелочных металлов, а также солянокислые первичные, вторичные или третичные амины.

1. Способ получения алкпламинборанов взаимодействием тетрагидроборатов шелочных металлов с алкиламмониевыми солями цессе водорода в течение 1,5ч. После окончания выделения водорода растирание грекрашают. Диэтилампнборан отделяют вакуумной отгонкой. Выход 5,4 (C>H>) ЫВН (91,о от теоретического).

П р п м е р 3. В вибрацнонный реактор, вьшолпечньй пз нержавеюшей стали объемом

0,3 л, загруженный на 30;о объема металлическими шарами, загружают смесь твердьр- реагентов 9,5г СН <Н НС1 и 5,7г

ИаВН . Смесь подвергают ийтенспвному рао4 тиранию на двпжучдейся насадке при амплитуде колебаний 5мм и частоте 50гц при непрерывной откачке образуюшегося B про» цессе реакшп. водорода. По че окончания вь>деления водорода (время растирания около

2 ч) растирание прекрашают. Метиламинборан отделяют экстракцией диэтиловым эфиром. Выход 4,1 r (65 о от теоретического).

Физико-механические свойства полученных соединен и приведены в таблице. неорганических кислот, о т л и ч а юш и и с я тем, что, с целью упрошения процесса, взаимодействие исходных компонентов осушествляют в твердой фазе прп их растирании на движущейся насадке.

2. Способ по п.i, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что в качестве тетрагидробората металла используют тетрагидроборат натрия.

3. Способ по п, 1, о т л и ч а ю ш и йся тем, что в качестве алкиламмо п.евых солей неорганических кислот используют солянокислые алкиламины.