Способ получения 4,4-диоксибензофенона
I < тн " н. ватт
ОГ1 ИСАЮ R
ИЗОБРЕТЕН ИЯ () 1) 5 2 9 3. 4 н.; ееоа СОВ.:":си;1Я
Сбциали стниен»мм
Ре-„и":й: ..-и и ВВ, "3РС! -,ОКУ СВЙДЕИЛЬ ЛВУ
1,61,о ДОПОЛНИТЕЛЬНОЕ К авт, СВИд-Ву ñ l rU r r Ë Ë i D C i h Ñ » l (3 3 8:--= - =: 06«01.75 (21) 2093678! ндиеоедi.-иение,; ваявg ¹ (51) М. Кл."
С07 С 49/82
4-.- -. т" ъ.
=:в Нового, (щи .ттйиМ!1йЫЙ тйтт:нн", Ъита Йми м0 фь"- . л
ДИ лЖййтй И30 ; Ы:МЫ- !,,i ВЯХИ,Р1тоа
} (23} Ириори-. =.-."
) (4-" 0-."; бл ":.Вваио25.09, 76. Гзюллете- ь № 35 (53) УДК 547 631.
6,07 (.1 88. 8
I;4b) Дата опубликования пи анин 23,12.76 и уотннов, r. C. tÿàðoíîâ, то. тт Коонйнтнн, Н F. «Лаптева,, Е» И - Пахомов и Г, H. колоскова
В !. .!
Ярославский полит4хническчй институт
17))ннЙЙВЙтЕЛЬ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4.,4 -ДИОЕСИБЕНЗОФЕНОНА
Изобоете .-не относится к способам полу,ди т, сибензофенона нт оторый щи
1 р-.:.о и мме,-..Ветс"-, в каче тве стабиллзато«
;р".:.(ла ь ассн В,ЗГлотителей ультрафиолето»т вых лчей и полизлефинах н —.аковых плено воизводстве (эпоксндных смол ° !тн
Из:.ест,=-й»по зб получения 4,4 -диокси бензофе ;" ".-: -.:.одрслизом 4,4 =дифеноксибен1 ,зофенона обшей формулы, где Я вЂ” алкино содержаший до 4 -.ойо о."; углерода га M ен нлт: прут:ой D!óòова пнеьтньйй радик- :- i5
YA и Г 0-- ., в присутств;..и гидроокиси щелочных ипи о штепе нозем-.-:.;:ьных металлов при 290-320 С и давлении до 3,36 атм 1Л «,Цля этого метода синтеза 4.,4 -диоксибензофз"она ха- 20 рактерны выс- кая температура процесса, низкий вых д з=-чевого прсдукн < (около 69% и йнталиччоо:йонй ч -"- .. :! þä õò >Â F:,.Кт1лбе.озо-" *.В), Цепьоз изобретения является уве,.::иченне 25 выхода целевого продукта, применение доступного сырья и угрощение процесса.
Поставленная цель достигается тем, что
f гидролпзу подвергают 4,4 —:ц. .,;.;ïáå.ûоаенон и процесс ведут В ирису:, òü:Iè окиси или хлоридов меди при 200-250 С.
Предпочтительно применять 0.05-1,0 моль
1 катализатора на 1 моль 4,4 -дихлорбензофенона в присутствии 1-25%-ного водного раствора гидроокиси шелочного металла,.
Использование и качестве исходного
1 сырья 4-,4 -дихлорбензофенона и проведение гидролиза в присутствии солей меди позволяет увеличить выход .целевого продукта до 98,5%, -снизить температуру реакции до
200 С и давление до 20 атм, что упрошяет технологический процесс.
Пример 1. 251 г (1 моль)
4,4 -дпхлорбензофенона, 2400 мл 10%-наго раствора шелочи (Май или КОН) и 25 г (0,25 моль) однохлорпстой меди (Си С(, ) ,загружают в автоклав. Смес - нагревают з при энергичном перемешиванип до 230 С и выдерживают при этой температуре 2 ча;.
Гор.-т ий раст,";р фн; ьтруют, - . аждаюо по
"ос 1 ) ) с
oN раствора щелочи (NOÎÈ ) и 6,75 г (0,05 моль) Си .,-Загружая 1 в ci t3 1 1K, 1ciB. ,И% Смесь н !rpe K!r при энергичном перемешилни- вании до 230 C и выдерживают при этой
ы- температуре 2 час, Выделяют - продукт оС), аналогично примеру 1. Получают 20,3 г ,86, 4,4 -диоксибензофенона (95 мол.%), т.пл.
209,5 С.
3 о о. .0-15 С и обрабатывают 10й-ной солян кислотой до рН 3. Получают 210,5 г
4,4-r .оксибенэофенона, что составляет 98 от теоретического. 1(елевой продукт допо тельно очищают кристаллизацией иэ воды, в хоп 96% от теоретическог о (т,пл. 209-210
Найдено, %: С 72,68; Н 4,69; OH 15
Сп %О 03.
Вычислено, %: С 72,85; Н4.,,67;
ОН 15,88. 30
Пример 2. 25,1 г (0,1 моль)
4,4 -дихлорбензофенона, 2400 мл 1%-ного раствора щелочи (Уй0Н);и 2,5 r (0,025 моль) однохлористой меди ((UC3 ) загружают в автоклав. Смесь нагревают при энергичном 15 о перемешивании до 240 С и выдерживают, при этой температуре 2 час. Выделяют про. дукт аналогично примеру 1. Получают
20>3 r 4,4 -д рксибенэофенона (95 мол. 0); т.пл. 209-210 С. 20
Найдено,%: С 72,65; Н 4,72; ОН 15,91.
СЯ Hi003
Вычислено„%: С 72,85; Н 4,67;
ОН 15,88.
Пример 3. 25,1 r (О,l моль)
4,4 -дихлорбензофенона, 240 мл 10 /-ного раствора щелочи На ОИ ) и 14,4 г (0,1 моль) Cup„O загружают в автоклав.
Смесь нагревают при энергичном перемешивании до 230 С и выдерживанм при этой температуре 2 час. Вьщеляют продукт аналогично примеру 1. Получают 20,2 r
4,4 -диоксибейэофанона (94,5 молЛ) „ т.пл. 209,5-210 С.
Найдено,%: С 72,61; Н 4,66; OH 15,90. "@
%3 Н1003
Вычислено,%: С 72,85; Н 4,67;
ОН 15,88.
Пример 4..251 r (01 моль)
4,4 -дихлорбензофенона, 240 мл 10%-ного раствора щелочи (NaQH) и 0,5 г (0,006 моль), СоЫ загружают в автоклав. Смесь нагревают при энергичном перемешивании до
230оС и выдерживают при этой температуре 2 час. Продукт выделяют аналогично при45
i меру 1. Получают 20,6 г 4,4 -диоксибенэофенона (96,2 молЛ), т.пл. 210 С.
Найдено,%: С 72,90; Н 4,72; ОН 15,91.
C35HN05 . Я
Вычислено,%: С 72,85„Н 4,67;
0Н 15,88.
Пример ". 25,1 г (О,l моль)
4,4 -дихлорбензофеноиа, 240 мл 10%-ного ,!
Найдено,%: С 72,80; Н 4,70; ОН 15,82 13 Н 10 03
Вычислено,%: С 7285; Н 4,67; OH 15,88.
Пример 6. 2ol г (01 моль)
4,4 -дихлорбенэофенона, 120 мл 20%-ного раствора щелочи (Na0H ) и 14,4 г
{О 1 моль) Си>0 загружают в автоклав.
Смесь при энергичном перемешивании нагревают до 200оС и выдерживают при этой температуре 2 час. Продукт вьщеляют аналогично примеру l. Получают 17,6 г
4,4 -диоксибензо енона (82,3 моп.%), т.пл. 209-209,5 С.
Найдено,%: С 72,81; Н 4,60; OH 15,86.
О lo 3
Вычислено,%: С 72,85; H 4,67, ОН 15,88.
Формула изобретения
l. Способ получения 4,4 -диоксибензофенона путем гидролиза производных бенэофенона при нагреванли в присутствии гидро-окиси щелочных металлов, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве производного с бензофен она используют 4,4-дихл ор бензофенон и процесс ведут в присутствии окиси или хлоридов меди при 200-250"С.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что окись или хлориды меди применяют в количестве .0,05-1,0 моль на 1 моль дихлорбензофенойа.
II
3. Способпоп.1, отличаюш и и с я тем, что используют 1-25%-ный водный раствор гидроокиси щелочного металла.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Патент США М 3366691, класс
260-591, 1965 r. (прототип).
ПНИИПИ Заказ 5254/74 Тираж 575 Подписное
Филиал ППП "Патент",г. Ужгород, ул. Проектная, 4
