Способ получения дихлорангидрида 2,2-/бис(п-карбоксифенил)/- гексафторпропана

 

Союз Советских

Социалистических

Республик () 564305

А /=(61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.03.75 (21) 2116034/04 с присоединением заявки № (23) йриоритет— (51} М. Кл.

С 07 С 51/58

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53} УДК 547.584, .07(088,8) (4З) Опубликовано 05.07,7 "г,Бюллетень № 25 (4б) Дата опубликования описания 10.08.77

E. Л. Вулах, B. М, Иванова и М. Н, Чернобровкина (72} Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА

2,2 - (БИС(П-КАРБОКСИФЕНИЛ)1 -ГЕКСАФТОРПРОПАНА

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения дихлорангидрида

2,2 — (бис(п-карбоксифенил)) -гексафтор пропана, являющегося ценным продуктом для получения полимерных материалов спе- 5 циального назначения.

Известен способ получения хпорангидридов карбоновых кислот обработкой последних хлористым тионилом, взятым в избыт ке, при температуре 30-120 С в присут о ствии различных катализаторов: диметилацетамида, тетраметилмочевины, диэтиламина или днфениламина (1$, Однако получающиеся хлсрангидриды карбоновых кислот требуют очистки. Последнее достигается кристаштизацией в органических растворителях, имеющих температуру выкипания от 90 до 150 С. В этом случае сырой о хлорангидрид растворяют в петролейном о эфире с последующей ректификацией до полного удаления хлористот о тионила и кристаллизацией из алифатического углеводо,рода и толуола |2), Однако процесс длител ьный и мн огоста дийны й, 25

Известен также способ получения дихлорангидрида 2,2 -(бис (п-карбоксифенил )J -гексафторпропана с хлористым тионилом в присутствии диметилформамид при температуре 70-85 С, При этом на о

2,5 обьема хлористого тионила берут

1 вес. ч. кислоты, Продолжительность реакции 12 час. После удаления хлорирующего агента дихлорангидрид выделяют перегонкой в вакууме при 135-140 С и остаточном давлении 0,5 мм рт. ст; Выход дихлорангидрида 82,3 % от теоретического, т. пл. 98-99 С (3). Этот способ получения дихлорангидрида 2,2 -(бис (и-карбоксифенил)) -гексафторпропана продолжителен, процесс осуществляют в три стадии: собственно синтез, удаление избытка хлорирующего агента и очистка дихлорангидрида.Сложен также процесс выделения дихлорангидрида, имеющего вы сокую температуру кипения, путем вакуумной перегонки. Это ограничивпет щирокое применение способа.

Известен, кроме того, способ синтеза хлорангидридов карбоновых кислот взаимо10

:действием последних со значительным избытком хлористого тионила в присутствии. диметилформамида при температуре 70о

85 С (4), Высокая растворимость хлоп ангидридов кислот ь хлористом тиониле при температуре его кипения - 250 r/100 мл, не позволяет получить высокий выход при сохранении высокого качесгва - выход продукта не выше 6 u %, С целью повышения выхода целевого продукта по способу, согласно изобретению, процесс ведут в среде бензина в смеси с тионилхлоридом в весовом соотноше1 нии 2,2- (бис(п-карбоксифенил)) -гекса1 фторпропан: хлористый тионил: бензин, д5 равном 1:0,57-0,92:0,80-1,6, преимущественно 1:0,74:1,2. Это позволяет сократить стадийность процесса и повысить выход целевого продукта до 86% без использования перегонки в вакууме, 20

П.р .и м е, р l. К смеси 49,5 мл бен зина 5Р.-1 "Галоша" и 13,4 мл (0,19моль) тиоиилхяорйдй, "содеожашей О, 13 r (О,ООХЯ моль -.диметилформамида, прибав. йют 30 r (0,076 моль) 2,2 - (бис (п- 25

-карбоксифенил)) -гексафторпропана и кипятят при.температуре 75 85 С до полноо го растворения кислоты в течение 2 час, Затем реакционный раствор фильтруют в горячем состоянии и фильтрат охлаждают ЗО до температуры 15-20 С, Выпавшие в о ! осадок кристаллы дихлорангидрида 2,2— — (бис (п-карбоксифенил Ц вЂ” гексафторпропана отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре свежим бензином в количестве 10 мл и сушат в вакуум-сушильном шкафу при температуре 60-75 С до постоянного веса.

Выход дихлорангидрида 28,2 г (86% от теоретического). Т,пл. 92,5-94 С, литео 40 ратурные данные 91,5-93 С )3)., Пример 2 . Синтез дихлорангидрида осуществляют. как описано в примере 1, Маточник, полученный после фильтрации

45 дихлорангидрида, подвергают разгонке под атмосферным давлением, анализируют на содержание бензина и тионилхлорида и, по= сле добавки недостающего количества их, вновь используют для синтеза дихлорангидрида.

Твердый остаток после перегонки маточ==. ника в количестве 4,6 r подвергают омылению. Получаемый в результате 2;2 бис(п-карбоксифенил)) -гексафторпропан выделяют известными приемами в количестве 3,1 r. Эту кислоту возвращают на синтез дихлорангидрида, и получают до-полнительно 2,85 г дихлорангидрида. Общий выход 28,2 г, что составляет 94,5% от теоретического.

Формула изобре тения

Способ получения дихлорангидрида

2,2 - абис(п-карбоксифенилЦ -гексафторщпана путем взаимодействия 2,2 — (бис .п-карбоксифенил Ц -гексафторпропана с хлористым тионилом в присутствии диметил-. формамида при температуре 70-85 С с последующей кристаллизацией> о т л и ч а ю= шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения про= цесса, последний ведут в среде бензина

1 при весовом соотношении 2,2-(бис (п-карбоксифенил)) -гексафторпропан: хлористый тионил: бензин, равном 1:0,57-0,92:0,80

1,6, преимущественно 1:0,74:1,2, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Авторское свидетельство СССР № 223081, кл. С 07 С 51/58, 1966, 2, А втор с кое сви де тельство С С С P № 289079, кл, С 07 с 51/58, 1970.

3, Патент США № 3388097, кл, 2 кл. 263-2, 1 96 9.

4. Заявка № 1952310/23-4, от 27 июля 1973, по которой принято ре=шение о выдаче авторского свидетельства (прототип), Составитель Г. А н дп он

Редактор П. ушакова Техред М. Левицкая Корректор il, Макаревич

Заказ 1972/194 Тираж 553 Подписное

Ш1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г, Ужгород,иул. Проектная, 4