Способ получения силилкалия

 

Союз Советских

С04иьлмсти4еских

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТВУ (11 569534 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено15.02.74(21) 1998659/26 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл.

С 01 В 33/04

Гооударотеенный комнтет

Совета Мнннотроа СССР

fl6 делам нзооретеннй и открытий (43) Опубликовано 25.08.77.Бюллетень Ю 31

I (45) Дата опубликования описания;07.09.77 (53) УДК 546.281 (088.8) (72) Авторы изобретения

К. Н. Семененко, А. А. Фофанов, А. В, Дубровин и Х. А. Тайсумов (71) Заявитель

Институт новых химических проблем АН СССР. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛКАЛИЯ

Изобретение относится к химии металлических производных силана, имеющих важ ное значение для препаративной химии кремнийоргайических соединений.

Известно несколько способов получения силилкалия .в органических растворителях.

Один из них основан на взаимодействии металлического калия с моносиланом при низких температурах (11.

Получить силилкалий можно также путем взаимодействия суспензии металлического калия или его сплава с натрием и дисиланом или взаимодействия гидрида калия и моно- и дисиланом 2), (3).

Для этих способов характерна низкая скорость реакции, в результате чего длительность процесса получения силилкалия измеряется несколькими сутками или даже месяцами, Наиболее близким к предлагаемому яв- gp ляется способ, по которому силилкалий получают взаимодействием комплексов калия с полициклическими ароматическими углеводо-.. родами в среде эфиров или полиэфиров и соединения, содержащего кремний и водород, 2н

2 йапример моно- или дисилана (4j, Однако и в этом случае скорость процесса невысо

Существенным недостатком всех упомянутых способов является также использование в качестве исходных реагентов газооб:разных силапов, взрывоопасных при контакте с воздухом.

С целью ускорения процесса получения силилкалия и снижения взрывоопасности, предлагается в качестве соединения, содер жащего кремний и водород, использовать монойодсилан (61 Н ",1 ) °

Пример 1 ° Вколбус200мл

1,2-диметоксиэтана и 6,4 г нафталина вносят в атмосфере аргона 2,0 r ; очищенного мелконарезанного калия. После его полного растворения, сопровождающегося окрашиванием смеси в интенсивный зеленый цвет, к раствору, охлажденному до -60 С, при« капывают в течение.3 мин раствор 4,0 r монойодсилана в 10 мл 1>2-диметоксиэтана. Смесь приобретает краснокоричневый цвет, выпадает белый осадок. После отделения осадка, представляющего собой иодис39,62

39,96

39,47

S5,68

55,83

55,80

4,2

4,36

Составитель А. Гайсумов

Редактор О. Кузнецова ТехредМ. Левицкая Корре-стор С. Ямалова

Заказ 2922/13 Тираж 658 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР. по делам изобретений и открытий

113035, Москва, -35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 тый калий, силилкалий выделяют из его раствора в 1,2-диметоксиэтане осаждением

400 мл н-пентана с последующими фильтрованием его через стеклянный пористый фильтр, промыванием осадка 150 мл дивтилового эфира и сушкой в вакууме 5.10 мм рт. ст. при 60 С в течение 3 час.

Выход еилилкалия, имеющего бледно-жел тую окраску, составляет 97,2% в пересчете на силилйодид., t9

Пример 2. Поступают аналогично примеру 1, но в реакцию с 4 r монойодсила на в 12 мл тетрагидрофурана вводят 200 мй раствора, содержащего 2,0 r калия и 7,7 г: дифенила в тетрагидрофуране. При комнатной 1 формула изобретения

Способ получения силилкалня, путем взаимодействия комплексов калия с моноциклическими ароматическими углеводородами в среде эфиров или полиэфиров и соединения, содержащего кремний и водород, отличающийся тем,что,сцелью ускорения процесса и снижения взрывоопасности, в качестве соединения, содержащего кремний и водород, используют монойодсилан. температуре взаимодействие протекает в течение 8 мин. Выпавший белый осадок предстаьляет собой смесь силилкалия и йо дистого калия. После дополнительной отмывки йодистого калия тетрагидрофураном осадок сушат в вакууме так, как это описано в примере 1.

Выход силилкалия, имеющего белый цвет, составляет 98,4% в пересчете на силилйодид.

Результаты химического анализа полученного соединения представлены в таблице.

Данные рентгенофазового анализа и ИКспектров полученных продуктов совпадают с литературными данными для силилкалия.

Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе:

1Л1и М.-А. и ap >.,1.Ате .СЬев.542 .,83.

802, 1961.

2. УеИ » .T и др.,"Те1чойедгоп LeHersь

51, 443, 1970.

3.ЧагrtsaМ.и др. Andrew,ÑÈeò., 76, 649, 1964.

4. Авторское свидетельство СССР

Ж 472899, кл. С 01.В 33/00, 12.06.72