Способ получения фосфорорганических соединений



 

$76CiOKt оп йя твалеетно-техническая

О " -"А--Н И Е !ii! 572464

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Своз Советских

Социалистических

Ресоублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.04.76 (21) 2353543/04 с присоединением заявки Ке (23) Приоритет

Опубликовано 15.09.77. Бюллетень Хе 34

Дата опубликования описания 05.10.77 (51) M. Кл.з С 07F 9/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) во делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения И. В. Коновалова, Л, А. Бурнаева, М, В. Черкина и А. Н. Пудовик (71) Заявитель Казанский государственный универс:тгет им. В. И. Ульянова-Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИ Н EH И Й

ОгХ..P — зСО !

Π— г.— P (ОН), Й с С120

Изобретение относится к способу получения новых фосфорорганических соединений общей формулы где R алкил.

Эти соединения могут быть использованы в качестве исходных веществ для синтеза физиологически активных препаратов, фосфорилированных уретанов, мочевин, мономеров для получения негорючих и огнестойких полимеров. Данные вещества представляют собой дихлорвиниловые эфиры диизоцианатфосфорной кислоты, замещенные в эфирном радикале остатком диалкилфосфоновой кислоты.

Известен способ получения эфиров диизоцианатфосфорной и диэфиров изоцианатфосфорной кислоты взаимодействием триалкилфосфатов с триизоцианатом фосфорной кислоты при нагревании (1).

Известен также способ получения эфиров диизоцианатфосфорной кислоты окислением эфиров диизоцианатфосфористой кислоты хлористым сульфурилом (2).

Эфиры диизоцианатфосфорной кислоты, содержащие две реакционноспособные изоцианатные группы и замещенный алкенильный радикал, в литературе не описаны.

5 Предлагаемый способ получения фосфорорганических соединений указанной общей формулы основан на том, что диалкиловый эфир трихлорацетилфосфоновой кислоты формулы

СС1, — С вЂ” P(OR), II !!

О О где R алкил, подвергают взаимодействию с диизоцианатом этилфосфористой кислоты

15 формулы

С,НвОР (ИСО), Процесс проводят при 20 — 75 C.

Строение продуктов подтверждается дан20 ными элементного анализа, ИК-, ЯМР"Р и

ПМР-спектрами. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения (v, см — ) 1040 (P — Π— С), 1290 (Р=О), 1595 (С=С), 2270 (NCO). В спектре ЯМР"Р продуктов присоединения

25 имеются два сигнала — 4 и +27 м. д., что свидетельствует о наличии двух неэквивалентных атомов фосфора в фосфонатной и фосфатной группировках. В ПМР-спектре а-диметилфосфондихлорвинилового эфира диизоцианатфос3О форной кислоты имеется дублет метильных

3 протонов (о = 3,92 м. д.) метоксильных групп.

РРН = 10,8 гц.

Пример 1. Получение а-диметилфосфонР,Р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты.

К 6,97 г (0,027 r. моль) диметилового эфира трихлорацетилфосфоновой кислоты добавляют по каплям при комнатной температуре 4,37 г (0,027 г моль) диизоцианата этилфосфористой кислоты. При этом наблюдается разогревание до 65 — 75 С. После суточного стояния реакционную смесь разгоняют в вакууме. Выделено

8,02 г (70%) а-диметилфосфон-,Р,Р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты с т. кип. 109 — 110 С (10 — мм рт. ст.), про 1,4950. d о 1,3360.

Найдено, /о.. С 20,72; Н 2,05; P 17,31.

СаНаОт РаС1 М .

Вычислено, %. С 20,51; Н 1,71; P 17,69.

Пример 2. Получение а-диэтилфосфонР,Р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты.

К 358 г (0,022 г моль) диэтилового эфира трихлорацетилфосфоновой кислоты по приведенной выше методике добавляют 6,34 г (0,022 г моль) диизоцианата этилфосфористой кислоты. Выделено 6,96 r (70o ) а-диэтилфосфон-Р,Р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты с т. кип. 114 — 115 С (10 з мм рт. ст.); n o 1,4830; дно 1,2610.

572464

Ъ, . Найдено, %. С 25,22; Н 2,82; P 16,40.

СаНяОтРзС1 Мз.

Вычислено, /о. С 25,30; Н 2,60; P 16,30.

Формула изобретения

Способ получения фосфорорганических сое10 динений общей формулы

ОСЫ вЂ” Р— #СО

О-С Р(ОН) и II

СИаО

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании № 968886, кл.

С 2С, 1964.

2. Патент США № 3177239, кл. 260 — 461, 30 1965. где R алкил, заключающийся в том, что диалкиловый эфир

20 трихлорацетилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с диизоцианатом этилфосфористой кислоты при 20 — 75 С.

Составитель М. Макаров

Редактор Л. Новожилова Техред М. Семенов Корректор Т. Добровольская

Заказ 2279/2 Изд. К 837 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения фосфорорганических соединений Способ получения фосфорорганических соединений 

 

Похожие патенты:

Способ получения 2-алкокси(арйл)-3-би€- диалкиламино(алкоксидиалкиламино,алкилдиалкиламино)-фосфико- !,3,2-окса-зафосфоринанов12изобретение относится к новому способу получения новых шестичленных гетероциклических производных фосфора, содержащих гемннальную систе.му р—n—pic двумя трехвалентными атомами фосфора, один из которых находится в цнкле, обндей формулыn,сигц 1'i'fiy-h2 - "чj,''"",.., /-р-ль.^|,-,'ггде r — алкил ci — с^;у — алкил ci — са, алкоксил с] — с4или диалкиламиногруппа; x — арнл, алкоксил ci — с^.извест.ны замещенные 1,3,2- оксазафосфоринаны, содержащие у атома азота алкильпые и арильные радикалы.с целью сиитеза новых соединений, содержащих связь р—n—р, предложен способ нолучения, за1ключающ!1йся в том, что эквимолекулярные количества соответствующих 2-алкокси (арил)-1,3,2-оксазафосфориновых и гексаалкилтриаминофосфина или диамидов алкилфосфористых и фосфонистых кислот нагревают при 120—170°с и давлении 50— 100 мм рт. ст. с одновременной отгонкой образующегося диалкиламина.1015пример 1. получение 2-нзонропокси-з- бис - (диэтилами!го)-фосфино-1,3,2-оксазафосфоринапа.5 г 2- изо:ф0110кси-1,3,2-оксазафосфоринана и 7,6 г гексаэтилтриаминофосфипа нагревают в колбе с нисходящим холодильником при 120—150'' в течение 1,5 час. отгоняют 1, 12 г (50% от теоретического) диэтиламина. при разгокке получают 6,8 г (67% от теоретического)2 - •изоп'ропо'к'си - 3 - б.ис- (дпэтил-амин)-фосфино - 1,3,2-о;<, сазафо1сфорашана с т. кип. 1!0=с/0,003 мм рт. ст.); n?f 14920; c?f10208.найдено, %: с 50,26: н 10,21; n 12,07; 18, 27d%: с 50,26; н 10,21; n cuhsansoapzвычислено, %: с 49,84; н 9,80; n 12,47; р 18,42.п р и м е р 2. получение 2-фе!1ил- 3-бис- (диэтиламино) - фосфи11о-1,3,2 - оксазафосфоринана.8 г 2-фенил-1,3,2-оксазафосфоринана п 11 г гексаэтилтриаминофосфпна нагревают при 140—1бо°с в течение 1,5 час. отгоняют 1,5 г (47% от теоретического) диэтиламина. при разгонке получают 12,4 (80% от теоретического) 2-фенил-3-бкс-(диэтиламино)-.фосфино- 30 1, 3,2-окс;1зафосфорп11<ппа с т. кип. 150—2 л vj25 // 464591
Изобретение относится к новому способу получения новых шестичленных гетероциклических производных фосфора, содержащих гемннальную систе.му Р—N—PIC двумя трехвалентными атомами фосфора, один из которых находится в цнкле, обндей формулыN,СИГЦ 1'I'fiy-h2 - "чJ,''"",.., /-Р-Ль.^|,-,'Ггде R — алкил Ci — С^;у — алкил Ci — Са, алкоксил С] — С4или диалкиламиногруппа; X — арнл, алкоксил Ci — С^.Извест.ны замещенные 1,3,2- оксазафосфоринаны, содержащие у атома азота алкильпые и арильные радикалы.С целью сиитеза новых соединений, содержащих связь Р—N—Р, предложен способ нолучения, за1ключающ!1йся в том, что эквимолекулярные количества соответствующих 2-алкокси (арил)-1,3,2-оксазафосфориновых и гексаалкилтриаминофосфина или диамидов алкилфосфористых и фосфонистых кислот нагревают при 120—170°С и давлении 50— 100 мм рт

Изобретение относится к усовершенствованному способу отделения одного или большего количества продуктов от жидкого продукта реакции, содержащего катализатор в виде комплексного соединения металла с фосфорорганическим лигандом, необязательно свободный фосфорорганический лиганд, неполярный растворитель, полярный растворитель, выбранный из группы, включающей нитрилы, лактоны, пирролидоны, формамиды и сульфоксиды, и названные один или большее количество продуктов, причем способ предусматривает (1) смешивание названного жидкого продукта реакции для получения фазового разделения на неполярную фазу, содержащую названный катализатор, необязательно свободный фосфорорганический лиганд и названный неполярный растворитель, и на полярную фазу, содержащую названный один или большее количество продуктов и полярный растворитель, и (2) отделение названной полярной фазы от названной неполярной фазы, причем названный фосфорорганический лиганд имеет коэффициент распределения между неполярным растворителем и полярным растворителем больше, чем около 5, и названный один или большее количество продуктов имеет коэффициент распределения между полярным растворителем и неполярным растворителем больше, чем около 0,5, а также относится к способу отделения одного или большего количества продуктов от жидкого продукта реакции, содержащего катализатор в виде комплексного соединения металла с фосфорорганическим металлом, необязательно свободный фосфорорганический лиганд, неполярный растворитель и один или большее количество продуктов, причем способ предусматривает (1) смешивание названного жидкого продукта реакции с полярным растворителем, выбранным из группы, включающей нитрилы, лактоны, пирролидоны, формамиды и сульфоксиды, для получения фазового разделения на неполярную фазу, содержащую вышеупомянутый катализатор, необязательно свободный фосфорорганический лиганд и названный неполярный растворитель, и на полярную фазу, содержащую названные один или большее количество продуктов и полярный растворитель, и (2) отделение названной полярной фазы от названной неполярной фазы, причем названный фосфорорганический лиганд и названный один или большее количество продуктов имеют коэффициент распределения между неполярным растворителем и полярным растворителем больше, чем около 5, и названный один или большее количество продуктов имеет коэффициент распределения между полярным растворителем и неполярным растворителем больше, чем около 0,5

Изобретение относится к соединению, в частности к не содержащему галогена антипиреновому соединению

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-21T13:18:27
Наверх