Способ получения эфиров 3-индолилфосфоновой или фосфонистой кислоты



 

се дсте ыт1.о — 458558

Союз Советских

СОциьлистичОских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 29.05.72 (21) 1789503/23-4 с присоединением заявк1и №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 30.01.75. Бюллетень № 4 .

Дата опубликования описания 27.11.75 (51) М.1 л. С 07f 9/02

Государственный комитет

Совета Мииистров СССР оо делом изобретекий и открытий (53) ДК 547.752 26.118. .07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

А. И. Разумов, П. А. Гуревич и С, Ю. Байгильдина (71) Заявители Казанский химико-технологический институт им. С. M. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ

3-ИНДОЛИЛФОСФОНОВОЙ ИЛИ ФОСФОНИСТОЙ КИСЛОТЫ

1(ОВ) г(ов) ! или 3:

ИчХ

Изобретение относится к области получения эфиров кислот фосфора, а именно к способу получения новых эфиров 3-индолилфосфоповой илп фосфонистой кислоты общей формулы где Р— -алкил или арил.

Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Способ получения эфиров 3-индолилфосфоновой или фосфонистой кислоты указанной обшей формулы основан на известной реакции магнийорганических соединений с хлорангидридами кислот фосфора, которая для синтеза аналогичных соединений ранее не применял acb.

По предлагаемому способу N-индолилмагппйгалогеппд формулы

2 где Х вЂ” галогеп, подвергают взаимодействшо с хлорапгндридами фосфорной или фосфористой кислоты общей формулы (КО)е РС! или (КО)е РС1

/!

О где R — алкил или арпл.

Процесс желательно проводить в среде эфира при кипячении.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. Дифеннловый эфир 3-индоl5 лилфосфоновой кислоты.

В колбу с эфирным раствором N-ипдолилмагнпййодида, приготовленного из 1,2 г (0,05 моль магния, 67,1 г (0,05 моль) йодистого метила и 5,85 г (0,05 моль) ипдола, при20 капывают 13,4 г (0,05 моль) эфирного раствора дифенплхлорфосфата. Реакционную смесь кипятят в течение 2 час. После охлаждения в колбу добавляют 10%-ный раствор хлористого аммония. Органпческую часть экстраги25 руют эфиром. Эфирный слой суп1ат пад сернокислым натрием, эфир выпаривают в вакууме. Остаток перегоняют прп 201 — 202 С/

/0,7 мм рт. ст.

Выход 9,5 г (54,6% от теоретического) .

30 После трехкратной перегонки и недельно458558

Р(ОБ)2

15 г(ов) или

О

Вычислено, %; P 10,58; Х 4,78.

Составитель И. Обручников

Редактор Т. Никольская 1 ехрсд Т. Миронова Коррскioð О. Тюрина

Заказ ¹ 2688 Из;. ¹ 1093 1 ираки 529 ПО:1ИИСНОЕ

LII II IIIIIII Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал го стояния продукт закристаллизовывается.

Температура плавления 54 — 55 С.

Найдено, %: Р8,91; 9,00; N 3,88; 3,92.

С26Н16КОз Р

Вычислено, %: P 8,88; N 4,01.

II р и м е р 2. Дибутиловый эфир 3-индолилфосфонистой кислоты.

К суспензип 1,2 r (0,05 моль) магния в абсолютном эфире (30 мл) прп перемешивагиш и охлаждении прикапывают раствор

7,1 г (0,05 моль) йодистого метила в 20 мл эфира. Смесь кипятят до полного растворения магния (1 час). К охлажденной реакционной массе медленно добавляют раствор

5,85 г (0,05 моль) индола в 10 мл эфира.

Смесь кипятят 2 час. Охлажденный раствор

N-индолилмагниййодида в токе аргона медленно прикапывают к раствору 10,6 г (0,05 моль) свежеперегнанного дибутилхлорфосфита в 10 мл эфира. Полученную смесь кипятят 30 мин, после чего выливают в смесь льда с водной соляной кислотой (1:1). Зфирный слой быстро отделяют, промывают раствором бикарбоната натрия до нейтральной среды и высушивают над сернокислым натрием.

В результате удаления эфира при пониженном давлении и перегонки в вакууме получают 5,86 г (40,1% от теоретического) целевого продукта; т. кип. 122 — 124=C/

/2 ммрт. ст.; n20 15311; а12о4 1,0571.

Найдено, %: P 10,34; 10,47; К 4,83; 4,56.

C16H24O2N Р

П р н м е р 3. Диамнловый эфир 3-индолилфосфонистой кислоты.

Реакцию проводят по примеру 2.

Выделяют 7,4 г (46,2!о от теоретического) целевого продукта; т. кип. 120 — 122 С/

/2 мм. рт. ст.; и"-" 1,5018; сР64 0,9985.

Найдено, %: P 9,35; 9,58; N 4,41; 4,28.

С18Н2802К Р

Вычислено, %: P 9,66; Х 4,36.

1(: Предмет изобретен и я

1. Способ получения эфиров 3-индолилфосфоновой и, тп фосфопистой кислоты общей формулы где R — алкил илн арил, отличающийся тем, что N-индолилмагнийгалогенид подвергают взаимодействию с хлор25 ангидридами фосфорной или фосфористой кислоты общей формулы (RO) 2 РС1 нлн (RO) 2 РС1

30 где R имеет указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что

35 процесс проводят при кипячении в среде эфира.

Способ получения эфиров 3-индолилфосфоновой или фосфонистой кислоты Способ получения эфиров 3-индолилфосфоновой или фосфонистой кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу отделения одного или большего количества продуктов от жидкого продукта реакции, содержащего катализатор в виде комплексного соединения металла с фосфорорганическим лигандом, необязательно свободный фосфорорганический лиганд, неполярный растворитель, полярный растворитель, выбранный из группы, включающей нитрилы, лактоны, пирролидоны, формамиды и сульфоксиды, и названные один или большее количество продуктов, причем способ предусматривает (1) смешивание названного жидкого продукта реакции для получения фазового разделения на неполярную фазу, содержащую названный катализатор, необязательно свободный фосфорорганический лиганд и названный неполярный растворитель, и на полярную фазу, содержащую названный один или большее количество продуктов и полярный растворитель, и (2) отделение названной полярной фазы от названной неполярной фазы, причем названный фосфорорганический лиганд имеет коэффициент распределения между неполярным растворителем и полярным растворителем больше, чем около 5, и названный один или большее количество продуктов имеет коэффициент распределения между полярным растворителем и неполярным растворителем больше, чем около 0,5, а также относится к способу отделения одного или большего количества продуктов от жидкого продукта реакции, содержащего катализатор в виде комплексного соединения металла с фосфорорганическим металлом, необязательно свободный фосфорорганический лиганд, неполярный растворитель и один или большее количество продуктов, причем способ предусматривает (1) смешивание названного жидкого продукта реакции с полярным растворителем, выбранным из группы, включающей нитрилы, лактоны, пирролидоны, формамиды и сульфоксиды, для получения фазового разделения на неполярную фазу, содержащую вышеупомянутый катализатор, необязательно свободный фосфорорганический лиганд и названный неполярный растворитель, и на полярную фазу, содержащую названные один или большее количество продуктов и полярный растворитель, и (2) отделение названной полярной фазы от названной неполярной фазы, причем названный фосфорорганический лиганд и названный один или большее количество продуктов имеют коэффициент распределения между неполярным растворителем и полярным растворителем больше, чем около 5, и названный один или большее количество продуктов имеет коэффициент распределения между полярным растворителем и неполярным растворителем больше, чем около 0,5

Изобретение относится к соединению, в частности к не содержащему галогена антипиреновому соединению

Способ получения 2-алкокси(арйл)-3-би€- диалкиламино(алкоксидиалкиламино,алкилдиалкиламино)-фосфико- !,3,2-окса-зафосфоринанов12изобретение относится к новому способу получения новых шестичленных гетероциклических производных фосфора, содержащих гемннальную систе.му р—n—pic двумя трехвалентными атомами фосфора, один из которых находится в цнкле, обндей формулыn,сигц 1'i'fiy-h2 - "чj,''"",.., /-р-ль.^|,-,'ггде r — алкил ci — с^;у — алкил ci — са, алкоксил с] — с4или диалкиламиногруппа; x — арнл, алкоксил ci — с^.извест.ны замещенные 1,3,2- оксазафосфоринаны, содержащие у атома азота алкильпые и арильные радикалы.с целью сиитеза новых соединений, содержащих связь р—n—р, предложен способ нолучения, за1ключающ!1йся в том, что эквимолекулярные количества соответствующих 2-алкокси (арил)-1,3,2-оксазафосфориновых и гексаалкилтриаминофосфина или диамидов алкилфосфористых и фосфонистых кислот нагревают при 120—170°с и давлении 50— 100 мм рт. ст. с одновременной отгонкой образующегося диалкиламина.1015пример 1. получение 2-нзонропокси-з- бис - (диэтилами!го)-фосфино-1,3,2-оксазафосфоринапа.5 г 2- изо:ф0110кси-1,3,2-оксазафосфоринана и 7,6 г гексаэтилтриаминофосфипа нагревают в колбе с нисходящим холодильником при 120—150'' в течение 1,5 час. отгоняют 1, 12 г (50% от теоретического) диэтиламина. при разгокке получают 6,8 г (67% от теоретического)2 - •изоп'ропо'к'си - 3 - б.ис- (дпэтил-амин)-фосфино - 1,3,2-о;<, сазафо1сфорашана с т. кип. 1!0=с/0,003 мм рт. ст.); n?f 14920; c?f10208.найдено, %: с 50,26: н 10,21; n 12,07; 18, 27d%: с 50,26; н 10,21; n cuhsansoapzвычислено, %: с 49,84; н 9,80; n 12,47; р 18,42.п р и м е р 2. получение 2-фе!1ил- 3-бис- (диэтиламино) - фосфи11о-1,3,2 - оксазафосфоринана.8 г 2-фенил-1,3,2-оксазафосфоринана п 11 г гексаэтилтриаминофосфпна нагревают при 140—1бо°с в течение 1,5 час. отгоняют 1,5 г (47% от теоретического) диэтиламина. при разгонке получают 12,4 (80% от теоретического) 2-фенил-3-бкс-(диэтиламино)-.фосфино- 30 1, 3,2-окс;1зафосфорп11<ппа с т. кип. 150—2 л vj25 // 464591
Изобретение относится к новому способу получения новых шестичленных гетероциклических производных фосфора, содержащих гемннальную систе.му Р—N—PIC двумя трехвалентными атомами фосфора, один из которых находится в цнкле, обндей формулыN,СИГЦ 1'I'fiy-h2 - "чJ,''"",.., /-Р-Ль.^|,-,'Ггде R — алкил Ci — С^;у — алкил Ci — Са, алкоксил С] — С4или диалкиламиногруппа; X — арнл, алкоксил Ci — С^.Извест.ны замещенные 1,3,2- оксазафосфоринаны, содержащие у атома азота алкильпые и арильные радикалы.С целью сиитеза новых соединений, содержащих связь Р—N—Р, предложен способ нолучения, за1ключающ!1йся в том, что эквимолекулярные количества соответствующих 2-алкокси (арил)-1,3,2-оксазафосфориновых и гексаалкилтриаминофосфина или диамидов алкилфосфористых и фосфонистых кислот нагревают при 120—170°С и давлении 50— 100 мм рт

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-21T13:15:53
Наверх