Патент ссср 432155

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

<»> 432155

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 15.05.72 (21) 1785120. 23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.06.74. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 09.07.75 (51) Ч.К.. С0 1902

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) i ÄÅ 547,26 118..07(088.8) по делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова! (71) Заявитель (э4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИHEHИЙ

30,,0

0 а г

В, „ Во

ИО и р-СН-0Н в"

Изобретение относится к новому способу получения фосфорорганических соединений обшей формулы где R — алкил, К вЂ” алкил или алкоксил, R — водород или алкил, Яэ и К4 — алкил, алкоксил или диалкиламидогруппа, zz = 1 — 3.

Эти соединения могут быть использованы как полупродукты синтеза физиологически активных веществ.

Известен способ получения фосфорорганических соединений указанной структуры взаимодействием а-оксиалкилфосфонатов или фосфинатов с хлорангидридами кислот трехвалентного фосфора в присутствии акцепторов хлористого водорода. Выход продуктов до 78%. Для осуществления известного способа используют акцепторы хлористого водорода, а также легко гидролизующиеся хлорангидриды кислот трехвалентного фосфора.

С целью упрощения процесса предлагается способ получения фосфорорганических соединений указанной общей формулы, основанный на том, что а-оксиалкилфосфонаты пли фосфинаты общей формулы

1о где R — алкил, Я вЂ” алкпл илп алкоксил, R — водород илн алкпл, подвергают взаимодействию с амидами кислот трехвалентного фосфора общей формулы

Ам — Р R4 где Ам — замещснная пли незамсщенная аминогруппа, R u R — алкил, алкоксил или диалкиламидогрупиа.

Процесс желательно проводить при температуре 40 †1 С и пониженном давлении.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 75 — 89%.

Пример 1. Получение тетраэтилдиамидо-а- (диэтилфосфон) -этилфосфита.

Смесь 45,6 г дпэтил-а-окспэтилфосфоната и 61,8 г гексаэтилтриамидофосфита в присутствии Et>ih . НС1 нагревают в перегонной кол432155 бе в течение 20 мпн при 60 С и остаточном давлении 100 лгм рт. ст., а затем 15 лп4и. при

90 С. Вакуумной перегонкой смеси выделя|от 77,8 г (87 / ) тетраэтилдиамидо-а-(диэтилфосфон) -этилфосфита с т. кип. 110 — 1! 3 С (0,03 лы рт. ст.); d 0 1,0200; и -зо, 1,4610.

Найдено, %: P 17,52; N 7,69.

С!4Н3404Х2Р2, Вычислено, %: Р17,38; N 7,83.

МК . найдено 95,86, вычислено 95,43.

Почучгсно также 9 г (9%) диэтиламидобис-(а-(диэтплфосфон)-этил)-фосфита с т. кип.

156 — 153 С (0,026 .чгя рт. ст.); d,20 1,1230; и. 1.4570.

Найде Io, %. С 41,09; Н 8,58; Р 19,90;

N 2,72.

С;. зНззОзХРз

Вычислено, %: С 41,29; Н 8,22; P 19,96;

М 3,00.

MR D . найдено 112,80, вычислено 113,20.

Пример 2. Получение трис-а- (диметплфогАон) -=г j плфосф ита.

Смесь 23,1 г (0,15 г . лзоль) диметin-ссоксиэтплфосфоната и 12,4 г (0,05 г . люль) гексаэтилтриамидофосфита нагревают в перегонной колбе в течение 20 пик при 80 С и остаточном давлении 40 лы рт. ст., а затем

10 мин ipi4 100 — 110 C и остаточном давлении 20 л4л рт. ст. Разгонкой смеси выделяют

18,5 г (75% ) трис-(а- (диметилфосфон) -этил)фосфита с т. кип. 164 — 166 С (0,04 ягм. рт. ст); и,," l,4510. При стоянии продукт закристаллиз(:Ba, Iся.

Найдено, ",,: С 29,33; Н 5,98; Р 24,36.

С- 211",oOI2P .

BI„ !II лeiio, о : С 29,39; Н 6,17; Р 24,28.

Лналогично получены следующие соединения.

laoIIpo;iI - (тпэтиламидо) -II- (дпметилфосфон) -этплфосф IT с т. кпп. 89 — 91 С (0,025 ням рт. ст.); d - 1,0690; п 2î 1,4510.

Найдено, о/ . С 41,49; Н 8,50; Р 19,33;

N 4.02.

С гл Н.-,ХОзР2.

Вычислено, %. С 41,90; Н 8,6!; Р 19,65;

Х 444

NRB найдено 79,41, вычислено 79,28. Выход 78% от теории. (Диэтиламидо) -a- (диметилфосфон) - этилэтилфосфопит с т. кпп. 91 — 92 С (0,025 я я рт. ст.); d -4 1,0620; поз 1,4632.

Найдено, % . .С 42,00; Н 9,12; Р 21,29;

N 4,89.

СIPH2>МО4Р2.

Вычислено, Oioi С 42,09; Н 8,83; Р -"1,71;

N 4.91.

МЯ и; найдено 74,01, вычислено 73,6 ã . гВыход 81 / от теории.

Тетраэтилдпамидо - (этилэтплфосфино) -метилфосфит с т. кип. 116 — 118 С (0,023 н,н рт. ст.); а 4 1,0140; и- „ 1,4710.

Найдено, ",,; С 47,61; Н 10,05; P 19,00;

N 8,72.

С1зНз2М20зР2.

Вычислено, %: С 47,88; Н 9,87; Р 18,97;

N 8,58.

MRp. найдено 90,07, вычислено 90,34. Выход 89% от теории.

Изопропилбис-(и - (диэтилфосфон) этил)фосфпт с т. кип. 160 — 161 С (0,025 я1л. рт. ст.);

d 2"о 1,1450; п о 1,4490.

Найдено, %. С 39,60; Н 7,57; P 19,01.

Сiз-НззОзР2.

Вычислено, %: С 39,82; Н 7,79; P 20,54.

MR D. найдено 105,90, вычислено 106,30.

Выход 76О/о от теории.

Предмет изобретения

1. Способ получения фосфорорганическпх соединений оощей формулы

0 т я и р- cv.-oe,Г

45 где R, R и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с амидами кислот трехвалентного фосфора общей фор50 мулы где Агм — замещенная плп незамещенная

55 аминогруппа, Р- и R — имеют указанные значения.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 40 — 100 С.

3. Способ ilo и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при пониженном гдавчении. зо где R — алкил, R — алкил или алкокспл, R — водород плп алкил, R и R — алкил, алкоксил пли диалкилам идог1>1 п па, п=3 — 3, на основе сх-окспалкплфосфонатов пли фосфинатов, отличающийся Tcм, что, с целью упрощения процесс!, а-окспалкилфосфо аты

4Q или фосфиняты оогцей форм1глы