Способ получения -декаметиленвалеролактона или его метильного аналога

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Соааиалистическин

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02Р476(23) 2341475/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 050278.Бюллетень ¹ Ь (45) Дата опубликования описания 020278 (51) М. Кл.

С 07 D 309/30

Гастдарстееннмй ноюнтет

Оаеета Мнннстрае ВОСР но делаю наобретелнй н отнрытнй (Я) УДК 54 7. 314 .07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Л.И.Захаркин, В.В.Гусева и A..Ï.т1рянишников

pi) ЗаяВИтЕЛЬ Ордена Ленина институт элементоорганических соединений AH СССР (54) CIIOCOB IIO MEHHR Цо -QEKANETHJIEH— В -ВАЛЕРОЛАКТОНА ИЛИ ЕГО ИЕТИЛЬНОГО

АНАЛОГА кислоты или ее метильного аналога двукратным избытком боргидрида натрия при 80 С в течение 36-40 час с последующим разложением реакционной массы

5 50%-ным раствором серной кислоты и выделением целевого продукта (1) . ме:

NoB (Сн,)„

СнСн,СннСооно — Сн — он (СНг) то — -ю.

" СнСн,онНСоом

9 Сн ан2 0

Уб трия, продолжительность процесса и значительный расход сернои кислоты °

С целью упрощени я процесса»о»р. -и® лагаемому способу О,0 -декаметиленИзобретение относится к синтезу душистых веществ с мускусным запахом, а именно к способу получения ) b -декаметилен- 6 -валеролактона или его метильного аналога.

Известен способ получения,Р -декаметилен- 0 -валеролактона и его метильного аналога гидрированием натриевой соли циклододеканонпропионовой где 1С вЂ” водород, СН о - метил.

Недостатками этого способа являютсн применение больших количеств взрыьо<»1асного и ядовитого боргидрида наРеакция протекает по следующей схе— () -валеролактон йли его метильный аналог получают гидрированием натриевой соли циклододекан-2-онпропионовой кислоты или ее метильного аналога водородом в присутствии никеля Ренея в водных или в водноспиртовых растворах щелочей при 150-200 С с последующим выделением и циклизацией образующейся натриевой соли 2-оксициклододецилпропионовой кислоты или ее метильного аналога.

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения f,5 -декаметилен- 6 -валеролактона или его метильнoro аналога за счет исключения иэ него высокотоксичного и взрывоопас- 15 ного боргидрида натрия и снижения расхода серной кислоты.

Пример 1. В автоклав загружают 10 г циклододеканонпропионовой кислоты, 100 мл 5%-ного раствора ед- 20 кого натра, 1 ч, никеля Ренея и гидрируют под давлением водорода при

150 С в течение 10-20 час. Реакционную смесь отфильтровывают от катализатора, водный слой подкисляют, выде- 25 лившийся твердый осадок, представляющий собой смесь $,8 -декаметилен- 8 -валеролактона и оксициклододецилпропионовой кислоты, отфильтровывают..

- При перегонке последнего получают 30

8,0 г (выход 89%) f ц -декаметилен— 6 -валеролактона, т.кип. 179-181 C/

/2 мм рт.ст °

Найдено, Ъ: С 75,20! Н 11,10. 35

С, НЗ О3

Вычислено, %: .С.75,60; Н 10,90.

П„р и м е р 2. Смесь 95,3 г 1=Я=

-морфолиноциклододецена, 76 r метилметакрилата в 450 мл абсолютного ме- 40 танола кипятят 90 час. Растворитель удаляют, остаток перегоняют и получают 81,15 г метилового эфира 3-(2 — N -морфолиноциклододецен)-2-метилпропионовой кислоты, т.кип. 185-189 С/48

/1 мм рт.ст.

Найдено, Ъ: С 71,96; Н 10,82;

N 3,90.

C2l Н3703

Вычислено, %: С 71,80; Н 10,62;

N 3,99.

Обратно выделяют 30 г 1-Н =.морфолиноциклододецена.

81 г этого соединения растворяют в 450 мл хлороформа и к раствору приливают при перемешивании 450 мл 12%ного раствора соляной кислоты, после чего реакционную смесь перемешивают

3 час. Затем водный слой отделяют, раствор хлороформа сушат сульфатом натрия. При перегонке получают 60 r метилового эфира 3-(циклододецил-2 -он)-2-метилпропионовой кислоты, т. кип. 156-160 С/1 мм рт.ст.

Найдено, %: С 72,22; Н 10,77.

CI1 H 3003 65

Вычислено, Ъ: С 72, 30; Н 10, 71.

40 г метилового эфира 3- (циклододецил-2 -он) -2-метилпропионовой кислоты нагревают 5 час с 8 r едкого .натра в 200 мл метанола. Метиловый спирт отгоняют, остаток разбавляют водой и подкисляют раствором серной кислоты. Выпавший осадок . 3- (циклододецил-2 -он)-2-метилпропионовой кис= лоты отфильтровывают и получают 37 продукта, т. пл. 88-904С (гексан).

Найдено, Ъ: С 71,31; Н 10,51 °

С16 Н 3603 °

Вычислено, %: С 71,50; Н 10,52.

В автоклав загружают 10 r 3-(циклододецил-2 -он)-2-метилпропионовой кислоты, 110 мл 5%-ного раствора .едкого натра и 1 ч. никеля Ренея и гид . рируют при 150 С в течение 24 час.

Затем реакционную смесь отфильтровывают от катализатора. Водный слой додкисляют и получают 9,5 r 3-(циклододецил-2 -ол)- 2-метилпропионовой кислоты. ИК-спектр,. см : .Ч С О 1710, Ч ОН 3450. При перегонке в вакууме последняя циклизуется в f,В -декаметилен- Р -метилвалеролактон, т. кип.

188-190 С/2 55 С (гексан).

Найдено, %: С .75,91; Н 11,02.

С 1@ Н 3з О з .

Вычислено, Ъг С 76,20; Н ll 18.

ИК-спектрг 4.СО 1740 cM .. Получают 7,3 г )(jt -декаметилен- 6 -метилвалеролактона, выход 78%.

Пример 3. 12 г циклододеканонпропионовой кислоты нагревают со 100мл

5%-ного воДнометанольного раствора едкого натра в присутствии 6 г никеля

Ренея под давлением водорода при 180200 С в течение 20 час. Катализатор отфильтровывают, растворитель упаривают, остаток разбавляют водой. Водный слой подкисляют и выделяют 9,5 г,,3 —

-декаметилен- В-валеролактона, т. кип.

179-181 C/2 мм рт.ст., т. пл. 75-76 С (петролейный эфир).

Найдено, Ъ: С 75,20; Н 11, 10.

С 13 Н2в 03.

Вычислено, %: С 75,60; Н 10,90 °

Пример 4. Аналогично примеру

3 протекает реакция восстановления метилового эфира циклододеканонпропионовой кислоты. Для реакции берут 24 г метилового эфира циклодеканонпройионовой кислоты и 6 r едкого кали в

150 мл метанола. Смесь нагревают 20час при 180-200 С. При обработке получают

20 г 2-оксициклододецилпропионовой кислоты, которая при перегонке дает

18 r f,6 -декаметилен- 8 --валеролактона, т. кип. 173-175 С/1 мм рт. ст.

Найдено, Ъг С 75,68; Н 10,90.

С НАВОЗ.

Вычислено, Ъ: С 75,58; Н 11,05.

Составитель й.Иващенко

Редактор З.Бородкина Техред З.Фанта Корректор С.Гарасиняк

Заказ 528/21 Тирам 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ll;Ill Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения 3 В -декаметилен- В -валеролактона или его метильного аналога гидрированием натриевой соли циклододекан-2-онпропионовой кислоты . или ее метильного аналога при повышенной температуре с последующим выделением и циклизацией образующейся натриевой соли 2-оксициклододецилпропионовой кислоты или ее метильного lp аналога,отли чающий с.я тем, что, с целью упрощения проис<- .а, гидрирование ведут водородом в присутствии никеля Ренея в водных илн я водноспиртовых растворах щелочей при

150-200 С.

Источники информации, принятие an внимание при экспертизе:

1. Патент Швейцарии Р 519456, кл. С 07 С 49/54, 1972.