Способ получения 3,4-диароилфуроксанов

 

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61),Пополнительное к авт. свид-ву—

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 594118

2 (51) М. Кл.

С 07 D 27 1/08 (22) Заявлено 21.05.76 (21) 2362644J23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25. 02.78.Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания 01.02.78

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам нэааретений и открытий (53) УДК 547.875 (088.8 ) (72) A втор ы изобретения

Ю. С. Андрейчиков, В. Л. Гейн, Л. Ф. Гейн, А. JI. Фридман и Э. Г. Юфарева

Пермский rocyaaðñòâåííûé фармацевтический институт. (71) Заявитель I (54) CHOCOE ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ДИАРОИЛФУРОКСАНОВ

AI — С вЂ” С вЂ” С С 1iF

ll ll Il

0 < О

Изобретение относится к способу получения 3,4-диароилфуроксанов, которые находят применение в качестве противолей Комических препаратов. а также для синтеза замешенных оксимов глиоксапя, произ- 5 водных фуразана и других гетероциклических соединений. Известен способ получения

3,4-диароипфуроксанов, заключаю|цийся в том, что метиларилкетон подвергают действию разбавленной азотной кислоты в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии нитрита натрия в качестве катализатора (1).

Прототипом изобретения является способ получения диароипфуроксанов взаимодейст- 15 вием ацетофенона с концентрированной азотной кислотой при комнатной температуре с получением дибензоилфуроксана, выход 72% (2) . При пРоведении реакции с и -хлорацетофеноном получают выход целевого про- 20 дукта.- 50 /о.

Целью изобретения является разработка способа получения диароил фуроксанов, позвопяюшего повысить выход целевого продукта.

2

Это достигается предлагаемым способом получения 3,4-диароилфуроксанов обшей формулы где А -С Í,,П--СЕС И4,тт-ВГС Н+, сн-С-0

C H " М + заключающимися в том„что соответстэутоший метиловый эфир беызоилпировиноградной кн слоты подвергают д йствию 88-91% азотной кислоты в среде четыреххлористого У о лерода при температуре 30-60 С.

Подученные соединения были идентифицированы по данным элементного анализа

ПМР и ИК-спектроскопии, Полученные соединения идентичны соединениям, полученным другими способами, Пример li 3,4-дибензоилфуроксан, К раствору 4,1 г (0,02 грмоль) метилового эфира бензоилпировиноградной кислсьты в 30 мл четыреххлористого углерода при о температуре 60 С прикалывают 1,8 г

594118

Составитель Т. Раевская

Редактор р. Антонова Техред й. Андрейчук Корректор М. Демчик

Заказ 760/27 Тираж 558 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ?K-З5, Раушская наб„д. 4/5 филиал ППП Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4

3 (0,03 г моль) 90% азотной кислоты. Перемешивают 2 ч, затем реакционную смесь: фильтруют, фастворитель выпаривают. Получают 2.82 г (95%) продукта с т.пл. 8587 С (из спирта) Вычислено: Й 9,52%.

Найдено: Й 9,23%.

Пример 2. 3,4-ди-п-хлорбензоилфуроксан.

К раствору 4,8 r (0,02 .г;моль) метилового эфира п-С1-бензоилпировиноградной кислоты в 50 мл четы еххлористого углерода при температуре 60 С прикапывают

1,8 г (0,03 г моль) 90 азотной кислоты.

Перемешивают 2 ч,затем реакционную смесь фильтруют, растворитель выпаривают. Получают 2,8 г (77,5%) продукта с т.пл. 124126 С (из четыреххлористого углерода).

Вычислено, 4: Ц7,75, Найдено,%: Я 7,76.

Пример 3. 3 4-ди-и-бромбензоилфуроксан. 20

К 5.7 г (0,04 г моль) метилового эфира и-бромбензоилпировиноградной кислоты в

30 мл четыреххлористого углерода при температуре 60 С прикапывают 1,8 г (0,03г моль)

9O% азотной кислоты. Перемешивают 2 ч затем реакционную смесь фильтруют, растворитель выпаривают. Получают 3,9 г (88,7%) с т.пл. 135,3-136,5 С(из четыо реххлористого углерода).

Вычислено,9 . Ц 6 20% Найдено - К 6,6$%@

Пример 4, 3,4-бис-(3-фенилсидноноил)-фуроксан.

K раствору 2 г (0.007 г моль) метил Овог О эфира фенилс иднон Оил и иров ин Оград- 3 ной кислоты в 10 мл четыреххлористом углероде при температуре ÇQDÑ прикапывают 0,63 г (0,01 г моль) 90% азотной кислоты в 3 мл четыреххлористого углеро4 да. Перемешивают 30 мин, Затем растворитель выпаривают. Продукт промывают метанолом. Получают 1,34 г (67 o) продукта с т.пл. 198-199 С. Вычислено: N18,19%.

Найдено: N 18,38%.

Эффективность предложенного способа по сравнению с известным заключается в доступности исходных веществ и увеличении выхода целевого продукта. формула изобретения

Способ получения 3,4-диароилфуроксанов общей формулы

Af — С вЂ” С вЂ” С вЂ” С вЂ” Аг и II !! и

0 M< >N 0 о

0 где Аг -СьН,? -СС СьН,,A-В .СьИ+, l . СН-С-О

С Н -N ь д+О отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, соI ответствующий метровый эфир бензоилпировиноградпой кислоты подвергают действию 88-91% азотной кислоты в среде четыреххлористого углерода при температуре

30-60 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Каи1man Л Ч R. аий Vicar Л.р. ТИе Vu oxans,Chem Rev.,59,3,1959,C 429.

2. Ьмбег Н-R and So et N.E. The s ntbeSis о (Рогoxans f I om ar f hAetb f bretons

and Nitric Acid ", g. лп ег. che soc.òò, 1955, с. 42ЬЬ.