Бис-(4-аминофенокси)-метан в качестве мономера для получения термостойких полиамидных полимеров и способ его получения

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (бе) Дополнительное к авт. свид-ву

{22) Заявлеио010876 (21) 2390641/23-04 с присоединением заявки №вЂ”

Ceres Советскик

Соцналистичеекии

Реелублкк (11) 598872 (И) М. КЛ.

С 07 С 93/14

Гвердврственннй евавтвт

Саеетв Мнннстрвв СССР ев.делам неаеретвнвй н етнрытнн (23) Приоритет (43) Опубликовано125,0378.Бтоллетеиь «% 11 .

{45) Дата опубликования описания, 02ОЗ78 (5З) УДК 547.564.4 (088. 8) (72) ДвторЫ изобретения

Н. В. Гудалина, Н. П. Алмаева, и М, Ю. Могилевский

Кемеровский научно-исследовательский .,институт химической промышленности

БИС- (4-АМИНОФЕНОКСИ) -NETAH В КАЧЕСТВЕ

МОНОМЕРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ THPHOCTOHKHX

ПОЛИАМИДНЫХ ПОЛИМЕРОВ И СПОСОБ

ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (54) Изобретение относится к новому, не описанному в литературе соединению, бис-(4-аминофенокси)-метану формулыХ

Иню Π— СНн — 0 КН,, 5 которое может быть использовано в химии полимеров в качестве мономера для получения термостойких полиамидов, и способу его получения.

Йзвестен мономер нэ .ласса )0 ароматических аминов, например 4, 4-диаминодифенилметан,: являющийся ближайшим .структурным аналогом нового соединения и .использующийся для получения термостойких полиМеров, а также способ его получения, заключающийся в конденсации смеси анилина и хлоргидрата анилнна с водным раствором формальдегида при мольном ЯО соотношении анилин: формальдегид

2,8-4:1 при 35-52 <. Время контак" тирования составляет 15-130 мин.

Затем реакционную смесь вводят в зону перегруппировки и выдерживают по 25

110 мин при 38-52" С, 60-70 С .и

88-110 С. Полученный продукт нейтрализуют избытком ИсаСО или ИаОН органический. слой отделяют и перегоняют (lj

ЗО

Такой способ характеризуется тем, что получаемый продукт содержит до

33 H3oMBpoBi в основном 2,4-иэомер, что отражается на качестве полимеров, синтезированных на I его основе, а также сложностью технологической схемы, предусматривающей многократное выдерживание. реакционной смеси .при различных интервалах температур для получения чистого целевого продукта.

Цель изобретения — получение но" вого мономера, формулы 1, который может. быть использован для синтеза термостойких полиамидов, а также разработка простого и технологического способа его пслучения, согласно которому созможен:синтез чистого целевого продукта беэ примесей иэомероэ и с высоким выходом.

Это достигается при осуществлении описываемого способа получения бисвЂ(4-аминофенокси)-метана, заключающегося в том, что 4-нитрофенол ксндерсируют с хлористым метиленом в диметилформэмиде в присутствии поташа при 150l.60 C с последующим восстановлением образующегося бис-(4-нитрофенокси)метана чугунной стружкой в соляной

Формула изобретения

ЦНИИПИ Заказ 1529/18 Тираж 559 Подписное

Филиал ППП Патент,г.ужгород,ул.Проектная,4 кислоте н среде ацетона s присутствии хлористого аммония при 60-70 C и выделением целевого продукта. Выход

90,4%.

Пример . Бис-(4-аминофенокси)»

-метан. .A.. Конденсация 4-нитрофенола с хлористым ацетиленом.

Смесь 55,64 г (0,4 гмоль)4-нитрофенола, 33,2 г (0,24 гмоль) поташа и 270 мл диметилформамида нагревают о перемешиваннекл до 160 одновременной.отгонкой 55 мл водного ди» метилформамида, B смесь добавляют

12,6 мл (0,2 гмоль)хлористого метиле-" ц на и выдерживают при 150 С в течение

4 ч. Реакционную массу охлаждают до 25 С, выливают в 1200 мл воды, выпавший осадок фильтруют, промывают

400 мл воды и сушат. Получают 55,1 r (95% от теоретического) бис-(4-нитрофенокси) -метана с т. пл. 144-145 С.

Вычислено, %: С 53,801 |3,47;

Ж 9,65.

Найдено, Ъ: С 53,78; 3,50; М" 9 67

В. Восстановление бис-(4-нитрофенокси)-метана. .Смесь 29,7 r (0,1 гмоль) бис-(4-

-нитрофенокси) -метана, 41 г чугунной, стружки, 9 г. хлористого аммония, 5 мл концентрированной соляной кислоты, 192 мл воды и 64 мл ацетона нагревают при перемешивании до 70@С и выдерживают при этой температуре ,в течение 3 ч. Реакционную массу охлаждают до 25 С, pacтворенные соли .железа осаждают раствором углекислого натрия. К массе добавляют 256 мл ацетона, нагревают до кипения, фильтруют от шлама, шлам промывают ацетоном.

Из фильтрата отгоняют ацетон, добавляют 1.8,5 мл концентрированной соляной кислоты, 256 мл воды, 5 г активнрованного угля, кипятят 1 ч,,фильтруют от угля. 4

Фильтрат охлаждают до 25 С, продукт выделяют раствором углекислого натрия выпанший осадок фильтруют, промывают: водой и сушат.

Получают 20,7 г (90,4%) от теорети- 5( ческого) бис-(4-аминофеноксн) -метана с т.пл. 99- 100 С.

Вычислено, %". С 67,811 Н 6,13;

Я 12,17.

Найдено| 3: С 67,80; Н 6,15; 55

R 12,20.

Использование нового соединения— бис-(4-аминофенокси)-метана в производстве термостойких полимеров поэволит улучшить их свойства, расширить сырьевую базу и область применения.

Практическая ценность применения бис-(4-аминофенокси)-метана видна на примере сравнения некоторых свойстэ полиамидов, синтезированных с использованием нового соединения, со свойствами известных полимеров на основе известного мономера - 4,4-диаминодифенилметана.

Удельная вязкость полиамида на основе 4,4-диаминодифенилметана и иэофталевой кислоты при нагревании до 420 С в вакууме 0,.8, температура размягчения 238©С„ степень, превращения 32%. Удельйая вязкость полиамида на основе нового полимера бис-(4-аминофенокси)-метана и иэо" фталевой кислоты в тех же самых условиях 0,8, температура размягчения

283 С, степень превращения 413., "Следовательно, полиамид на основе нового соединения близок по термостойкости к полиамиду на основе известного соединения, а наличие в его структуре двух простых эфирных групп позволяет улучшить . свойства полимера (понысить эластичность, гидрофильность прядомость) и расширить область его применения.

1. Вис-(4-аминофенокси) -метана формулы н качестве мономера для получения термостойких полиамидных полимеров. 2, Способ получения соединения по и 1, отличающийся тем, что 4-нитрофенол конденсируют с хлористым метиленом в диметилформамиде в:присутствии поташа при 150160 С с последующим восстановлением образующегося бис-(4-нитрофенокси)метана чугунной стружкой н соляной кислоте в среде ацетона в присут, .— ствии хлористого аммония при

60-70 С и выделением целевого продукта.

Источники информация, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент CIOA Р 3476806, кл. 260-570, 04.11.6< .