Способ получения несимметричных диалкилалленовых углеводородов
СССР
Класс 12о, i9oi
Л" 63494
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3аоегистрирозино л Бюро изобретений Госплана при СОК СССР
Я. И. Гинзбург
Способ получения несимметричных диалкилалленовых углеводородов
Заявлено 5 июня 1939 г. в Наркомхнмпром за Эй 24529 (301355) Опубликовано 30 апреля 1944 года
Алленов ыа углеводороды представляют собой класс соединений, обладающих очень большой реакционной способностью и сильно выраженным свремлением к превращениям в различных направлениях.
Из несимметрично замещенных алленовых углеводородов наиболее изученным и интересным является несимметричный диметилаллен, так как он тесно связан с изопреном и сравнительно доступен.
Известно два общих способа получения этого аллена:
1. Методы отщепления галоидоводородов от соответствующих диили моногалоидюров по схеме: — 2НХ (Аl) СХ вЂ” CHX — СНа - (Аl)гС=
=С=СН (1) или — нх (Аl)2 С = СХ вЂ” С На - (Аl)а С =
=С=СН, где Al = алкил, Х = Вг или Cl.
П. Метод академика Фаворского
А. Е., заключающийся в изомеризации соответствующих однозамещенных ацетиленовых углеводородов под каталитическим действием спиртовой щелочи в изомерные яесимметричные диалкилаллены по схеме: кон (Al)e CH — С СН вЂ” (А1)я С = спирт
=с=сн (3)
Недостатками этих методов является малая доступность исходных материалов и низкие выхода (по первому методу). Кроме того алленовые углеводороды, полученные по первому методу, почти всегда содержат трудно отделяемые примеси изомерных диеновых углеводородов, в которые аллены при получении частично изомеризуются.
Предлагается получать несимметричные диалкилалленовые углеводороды восстановлением несимметричных диалкилхлоралленов ((А1)а С=C=CHCI) в кипящих спиртовых растворах цинк-медной парой.
Восстановление идет по следующей схеме:
С = С = CHC1+ Zn - С =
Си
Al А1
ОС,Н, = С = CH2+Zn (4)
Сl № 63494
Предмет изобретения
Отв. редактор Д. А. Михайлов Техн. редактор М. С, Бондарев
Л101629 Подписано к печати 14/VII 1945 г. Тираж 500экз, Цена 65 к. Зак.73
Типография Госпланиздата, им, Воровского, Калуга
Исходные несимметричные диалкилхлораллены, открытые Т. А. Фаворской, являются веществами, вполне доступными для получения их в больших количествах.
По, предлагаемому способу выхода алленов вполне удовлетворительны (75 — 85%), не содержат примеси изомерных диенов и получение их не представляет каких-либо затруднений.
Рйсходующиеся на реакцию цинк, медь и спирты почти полностью регене рируются обычными методами.
Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой и обо ротным холодильником, загружается 15 в. ч. порошка цинка, 12 в. ч. порошка меди и 26 в. ч. этилового спирта. К нагретой до кипения смеси по каплям:подается раствор 18 в. ч, несимметричного диметилхлораллена ((СНа)аС=С = СНС1) в 30l в. ч. спирта.
Реакционная смесь выдерживается при температуре кипения
1 ч. 40 мин., после чего реакция считается законченной. От продуктов реакции отгоняется фракция с температурой кипения 38 — 74, почти на 90% состоящая из диметилаллена. После сушки и перегонки с дефлегматором из этой фракции отгоняется 9,4 в, ч. чистого несимметричн ого диметилаллена, перешедшего при температуре 39 — 40 .
Выход углеводородов около 78,5% от теории на хлорид.
П р и м е;р 2. К нагретой до кипения смеси из 20,5 в.,ч. цинка, 9 в. ч. меди и 35 в, ч. бутилового спирта по каплям добавляется 20 в. ч. несиммитричного диалкилхлораллена в 28 в. ч. бутанола, После
45-минутного кипячения реакция заканчивается и от продуктов реакции с помощью дливного дефлетматора отгоняется фракция несимметричного диметилаллена, перешедшая в интервале 38 — 44) в количестве около 14 в. ч. Высушенный углеводород повторнО перегоняется; почти целиком он перегоняется при 39,5 .
Получается углеводорода 11,5 в. ч., т. е, выход около 85% от теории.
Удельный вес. сЯ = 0,705.
Аналогичные результаты получаются и с другими несимметричными диалкилхлоралленами.
Способ получения несимметричных диалкилалленовых углеводородов, отличающийся тем, что несимметричные диалкилхлораллены восстанавливают цинк-медной нарой в кипящих спиртовых;растворах.
