Гербицидная композиция

 

616993

15 го (tv) Z— - СН вЂ” СН вЂ” СООН !

35

R — атом водорода или алкильная группа с 1 — 4 атомами углерода, например, метильная, этильная или изопропильная группа.

Предлагаемые N-замещенные соединения могут проявлять оптическую изомерию.

В большинстве случаев один из оптически активных изомеров (правовращающий изомер) соединений N-замещенного аланина является гербицидно более активным, чем другой изомер. Поэтому предпочтительной гербицидной композицией является композиция, в которой соединение N-замешенного аланина формулы (I) находится в правовращающей форме.

Предлагаемая композиция проявляет хорошую гербицидную активность против широколиственных сорняков, когда применяется для опрыскивания листвы. В частности, она позволяет проводить более активную борьбу с этими сорняками в зерновых культурах, особенно в культурах ячменя. Нанесение на эти сорняки или на место их распространения гербицидно эффективного количества N-замешенного аланина общей формулы (1), предпочтительно формулы (I I) .

Соединения N-замещенного аланина могут быть получены обычными методами, например, реакцией производного анилина фор мулы в которой X u Y имеют приведенные выше значения, с производной пропионовой кислоты формулы где Z — атом водорода или метокеигруппа, в присутствии подходящего основания для связывания выделяемого галоидоводорода, например, бикарбоната натрия.

Полученную карбоновую кислоту можно затем проэтерифицировать для получения целевого сложного эфира. Спектр активности предлагаемой композиции может быть заметно увеличен путем включения в композицию второй активной составной части, а именно соединения из группы гербицидов против овсюга, имеющих структуру N, Nдизамещенного аланина. Соединения N-замещенного аланина формулы (1) не проявляют активности против травянистых сорняков, включая овсюги, сочетание приводит, к повышенной активности по отношению к овсюгам, оставляя при этом неизменной активность против широколиственных сорняков, Таким образом, изобретение представляет, кроме того, композицию для борьбы с широколиствецными сорняками и овсюгами, которая содержит в качестве активных составных частей соединение N-замещенного аланина общей формулы (1) и соединение

N, N-дизамещенного аланина общей формулы где Y — водород, фтор или хлор;

Х вЂ” хлор или фтор;

g — кислород или сера;

R — группа, формулы — OR, в которой

R является водородом, солеобразующим металлом или произвольно алкилзамещенным аммоний-ионом, произвольно замешенной алкильной, циклоалкильной, арильной, алкенильной или аралкильной группой; или группа формулы — SR, в которой R2 — произвольно замешенная алкильная, циклоалкильная, арильная, алкенильная или аралкильная группа; или группа формулы — NR R4 или

-ONCR3 R4, в которой R3 и R4 каждый в отдельности является водородом, оксигруппой, произвольно замещенной алкильной, алкенильной, арильной, аралкильной, гетероциклической, алкокси-, алкилтио- или аминогруппой, или R3 и R4 вместе представляют полиметиленовую группу, произвольно прерываемую одним или более гетероатомами.

Особенно предпочтительными соединениями N, N-дизамещенного аланина являются соединения, имеющие следующую обшую формулу в которой Х и Y каждый в отдельности представляет хлор или фтор, а R является атомом водорода или алкильной группой, содержащей до 6 атомов углерода, например метилом, этилом или изопропилом.

Из этих соединений гербицид против дикого овса, особенно пригодного для использования в культурах ячменя, является соединением формулы (IV), в которой Х фтор, Y — хлор, à R — изопропил.

Наилучшие соединения для использования в посевах пшеницы имеют формулу (IV), в которой Х вЂ” хлор или фтор; Y хлор, а

R — метил или этил.

Как и в случае соединений N-замешенного аланина, N, N-дизамещенные соединения также могут существовать в оптически активных формах и левовращающий изомер является наиболее активной формой. Таким образом, в соответствующих случаях соединение N, N-дизамещенного аланина может быть применено в его наиболее оптически активной форме в предлагаемой композиции.

Обосенно предпочтительной гербицидной композицией для борьбы с широколиственными сорняками и овсюгами является композиция, в которой соединение N-замешенного аланина формулы (I) находится в пра616993 натрия, иатриевые соли сульфированного квс,,горового масла и алкиларилсульфонаты натрия, такие как додецилбеиэолсульфоиат натрия.

Композиции могут быть составлены в виде смачиваемых порошков, дустов„гранул, растворов, эмульгируемых концентратов, эмульсий и паст. Смачиваемые порош ки обычно составляют так, чтобы содержать

28, 50 или 75% токсического . вещества н обычно содержат, s дополнение к твердому носителю, 3 — 10% диспергирующего агента и (если это необходимо) Π— 10О/о стабилизатора (ов) и/или другие добавки, такие как смачиввющие реагенты или связующие вещества. Дусты обычно составляются в виде дустового концентрата, имеющего такой же состав, что и смачиваемый порошок, но без диспергирующего агента, и разбавляется на поле с другим твердым носителем для получения композиции, обычно содержащей 0,5—

10О/р токсического вещества. Гранулы обычно приготовляют, чтобы иметь размеры в диаметре О 25 — 2 6 мм и могут быть получены методами аггломерацин нлн пропиткн.

В основном гранулы должны содержать 0,525О/о токсического вещества и 0 — 25 /0 добавок, таких как стабилизаторы, медленно вы. деляемые модификаторы, связующие реагенты. Змульгируемые концентраты обычно с0держат (в дополнение к растворителю и если это необходимо к совместному растворителю) 10 — 50О/р об. вес. токсического вещества, 2 — 20О/о об. вес эмулыаторов и 0 — 20 /р соответствующих добавок, таких как стабилизаторы, смачивающие реагенты н ингибиторы коррозии.

Пасты составляют так, чтобы получить стабильный, текучий продукт, который обычно содержат 10 — бОО/о токсического вещества 2 — 20О/о соответствующих добавок и в качестве носителя воду или органическую жидкость, в которой токсическое вещество по существу не растворяется.

Предлагаемые композиции могут содержать другие составные части, например за.щитные коллоиды, такие как желатин, клей, казеин, смолы и поливнниловый спирт; полифосфаты натрия; простые эфиры целлюлозы, стабилизаторы, такие как этнленднамннтетрауксусная кислота; другие гербициды или пестициды; и связующие вещества, например, нелетучне масла.

Водные дисперсии и эмульсии компози.ции могут быть получены разбавленнем водой смачиваемого порошка или эмульгируемого концентрата. Эмульсии могут быть двух типов — «вода в масле» вЂ” нлн «масло в воде» вЂ” и могут иметь пастоподобную консистенцию.

Пример 1. Гербицидная активность соединений N-замегценного аланнна.

Для демонстрации гербицидной активности этих соединений против широколиственных сорняков предлагаемые композиции были подвергнуты испытанию в виде опрыскивания листвы на эасеменнвшнхся растениях следующих видов: льняное семя посевного льна Linum usita tissimum 1Л), горчица вида горчица белая Sinapis alba (Г), свекла сахарная Beta vulgaris (СС) и соя культурнаяЯус1пе max (СК).

Составы, используемые при испытании, были приготовлены разбавленнем водных tÎ растворов соединений в ацетоне, содержащем 0,4 вес. % конденсата алкилфенола н этиленокснда, Ацетоновые растворы были разбавлены равным объемом воды н полученные составы применялись прн четырех дозировках, соответствующих О, I 0,3, 1,0 или 3 0 кг активного вещества íà l га.

Было проведено 3 повторности каждой обработки. Фитотоксичность оценена визуально спустя 12 — 14 дней после опрыскивания листвы по стандартной шкале (Π— 9 баллов). ро Оценки фнтотоксичности были подвергнуты точному анализу для определения дозировок (в кг/га) ингибнровання роста растений, требуемых для получения 50О/о-ного уменьшения (ДЦР >). Результаты опыта приведены в табл. l.

Эти цифры показывают также, что для данного соединения правовращающая Форма является гербицидно более активной, чем рацемнческая смесь.

Пример 2. Гербицидная активность соезо дннений N-замещенного аланина.

Вторая серия сеодиненнй была применена в виде опрыскивании листвы сои культурной на семядольной стадии, используя методику, описанную в примере 1, н применяя

4 дозировки, соответствующие 0,3, 0,6, 1,2

35 или 2,4 кг активного вещества на 1 ra. Фиготоксичпость была оценена спустя 16 дней после опрыскивания и вычислена ДИР .

Результаты опыта приведены в табл. 2.

/7ример 3. Селективная гербицидная активность соединений N-замешенного алани-. на.

Для демонстрации селективного гербицид. ного действия этих соединений (при борьбе с ростом широколнственных сорняков в культурах ячменя) предлагаемые композиции были подвергнуты испытанию в виде опрыскивания листвы на засеменившихся растениях следующих . видов: горчица белая Sinapis alba (Г), соя культурная Gt / ir.е maõ (СК), вьюнок Iponica purpuna я ячмень Hordeum Vulpar. (Я). эв Составы, используемые прн испытаниях, были прк:отовлены, как н в примере ).

Были проведены два испытания.

Соединения были применены после появления всходов у сон культурной, горчицы и ячменя при 4 дозировках: для ячменя от 3 до 24 кг/ra, для сои культурной н горчицы от 0,2 до 1, кг/га в 4 повторностях. Фитотоксичность была оценена визуально по стандартной шкале (Π— -9 баллов) спустя 8 дней после опрыскивания, Эти данные были проанализированы для определения дозировок ингибирования роста, требуемых для получения 50%-ного уменьшения роста в случае ячменя, сои культурной и горчины. Результаты опыта представлены в табл. 3.

Соединения были применены к сое культурной, вьюнку и ячменю при 4 дозировках: для ячменя от 4 до 32 кг/га, а для сои культурной и вьюнка от 0,3 до 2,4 xr/га в трех повторностях. Фитотоксичность была оценена визуально (см. выше) спустя - 14 дней (для ячменя) и 22 дней (для сои культурной и вьюнка) после опрыскивания. Результаты опыта представлены в табл. 4.

Пример 4. Синергичная гербицидная активность смесей N-замещенных и N, N-дизамещенных аланннов.

Смеси для испытания в этом примере были следующими:

Смесь l. Сложный этиловый эфир N-бензоил-N-(3,4-дихлорфенил) -аланина (А) и сложный этиловый эфир N- (3,4-дихлорфенил)

-аланина (Б), Смесь 2. Сложный метиловый эфир N-бензоил-N- (3-хлор-4-фторфенил) - ланина (В) и сложный метиловый эфир N- (3-хлор-4-фторфенил)-аланина (Г).

Смесь 3. Сложный метиловый эфир N-бензоил-М- (3-хлор-4-фторфенил) -аланина (В) и N- (3-хлор-4-фторфенил) -аланина (Д) .

Смесь 4. Сложный метиловый эфир N-бензоил-N- (3-хлор-4-фторфенил) -аланина (— изомер) (Е) и сложный метиловый эфир N-(3-хлор-4-фторфенил)-аланина (+ изомер) (Ж).

Смесь 5. Сложный метиловый эфир N-бензоил-N- (3-хлор-4-фторфенил) -ала нина (— изомер (Е) и сложный этиловый эфир 11-(3,4-дихлорфенил)-аланина (+ изомер) (И).

Все соединения были составлены в виде

15 — 20%-ных эмульгируемых концентратов, Дозировки, используемые для соединения (А), 0,04, 0,08, 0,16 или 0,32 кг/га, а для соединений (В) и (Е) 0,02, 0,04, 0,08 или О,!6 кг/га.

Достаточные количества пяти соединений были добавлены для получения смесей с треТаблица 1 т Л

Г СС СK

ДИР5о ДИ1 50 ДИРоо ДИКО

Соединение

0,71

0,77

0,70

0,43

0,45

0,44

0,30

0,18

0,14

0,73

0,36

0,51

0,12

0,75

0,46

l,l

0,25

0;41

0,28

0,51

)l,l

0,67

1,7 Сложный метиловый эфир N- (3-хлор-4. -фторфеннл)-аланнна рацемическая смесь)

Сложный метиловый эфир N- (3-хлор-4-фторфенил) -аланина (+ изомер)

Сложный этиловый эфир N- (3,4-дихлорфенил)-аланина (рацемическая смесь)

Сложный этиловый эфир N- (3,4-дихлорфенил) -аланина(+ изомер)

N-(3-хлор-4-фторфенил) -алании

Метиловый эфир 2- (3-хлор-4-фторфенил

-а мино-3-метокси - п роп ионовой кислоты буемым соотношением. Эти пять соединений (Б, Г, Д, Ж, И) были использованы твкже в отдельности при более высоких дозах и было выявлено, что они ие активны против культивируемого посевного овса при дозировках, представленных в испытании, Ряд горшочков (7 см) с компостом Джона Иннеса № 1 были засеяны 25 — 30 семенами культивируемого посевного овса, Когда растения, достигли стадии появле.

1О ния 1 — 1,5 листка, их опрыскивали смесями различного соотношения соединений. Фитотоксичность была оценена визуально спустя

10 — 15 дней после опрыскивания смеси по процентной шкале (где 0 — отсутствие дей. (5 ствия, а 100 — отсутствие роста после опрыскивания). Данные были проанализированы, чтобы определить дозировки ингибирования роста (в кг/ra), требуемые для получения 90%-ного уменьшения роста для посевного овса (ДИРо z). Результаты испытау ния этих смесей представлены в табл. 5.

Смесь 5. Соотношение соединений

Е: 3 ДИРоо для овса

1: 0 более 0,16

1: 0 0,08.

1:. 1 006

1: 2 005

1: 4 003

0: l

Пример 5. Смесь для испытания в этом примере была следующей: сложный изопрохп пиловый эфир N-тиобензоил N-(3-хлор-4-фторфенил) -аланнна (А) и сложный изопропиловый эфир N- (3-хлор 4-фторфенил) -ала нина (Б) .

Методика испытания была одинакова с методикой, представленной в примере 4. Дозировки, используемые для соединения (А), были следующими, 0,24, 0,48 или 0,96 кг/ra с достаточными количествами соединения изобретения, добавляемыми для получения . смесей с требуемыми. соотношениями. Визуальные оценки были проведены спустя 19 дней посл" опрыскивания и были вычислены значения 511Роо. как и в предыдущих опы. тах. Результаты представлены в табл. 6.

616993

Таблица 2! ДИР50 для сои

Соединение

Сложный изопропиловый эфир N-(3,4-дихлорфенил)-аланина (правовращающий изомер)

Сложный этиловый эфир N- (3,4-дихлорфенил)-аланина (правовращающий изомер)

Сложный изопропиловый эфир N- (3-хлор-4-фторфенил) -аланина (правовращающий изомер)

Сложный метиловый эфир N- (3-хлор-4-фторфенил)-аланина (правовращающий изомер) 0,12

0,07

0,60

0,80

Таблица 3

ДИР5 О

СК

ДИР

Соединение

Г

ДИР,5 о

N- (3-хлор-4-фторфенил)-алании

Сложный метиловый эфир

N- (3-хлор-4-фторфенил) -аланина (рацемическая смесь) более 20

2,89

0,69

16,3

0,93

0,65

Таблица 4 я I сК т в

ДИР ДИР о ДИРз о

Соединение

Сложный изопропиловый эфир N- (3-хлор-4фторфенил) -аланина (рацемическая смесь)

Сложный изопропиловый эфир N- (3-хлор-4фторфенил) -аланина (+ изомер) 1 1,7

1,28

1,60

11,2

0,92

0,98

Таблица 5 (Смесь2 I ДИР„ Смесь3 — — — — — -г

Соотноше- для Соотноше-! ние соеди- овса ние соеди нений 1нений

В:Г В:Д

-т

ДИРэо Смесь4 ДИРэо

Смесь 1 ДИРэ о

Соотноше- 7 для ние соеди- овса нений

А:Б для (Соотношеовса ние соеди нений

Е:Ж для овса

1: 0 более 0,16

0,14

1:0

1:0

1: 0 0,073

0,17

0,11

0,05

0,05

0,04

1:0 012

1:2 009

1:4 0,10

0:I

0,12

0,14

0,14

0,12

Таблица 6

Соотношение соединений А:Б l ДИРэ, для овса

0,99

0,91

0,73

0,60

2;1

1:1

1:2

1:4

0:1

1: 1 0,063

1: 2 0,051

1: 4 0,058

1:8 0048

0:1

1:0

1:1

1:2

1:4 . 0:1

2:1

1 : 1

1:2

1:4

0:1

616993

14

Формула изобретения

Составитель В. Косовеп

Техред О. Луговая Коррсктор Л. Небола

Редактор Д. Пинчук

3 а к аз 3752 4 Тираж 748 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совста Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППП «Патент», г. УжгорогГ, ул. Проектная, 4

1. Гербицидная композиция, включаюшая носитель и/или поверхностно-активное вещество и активный ингредиент, .отличающаяся тем, что, с целью повышения гербицидной активности, в качестве активного ингредиента она содержит производное замешенно|о аланина или смесь М и N, Nзамешенного аланина обшей формулы где Х вЂ” атом фтора ил и хлора; 15

Y — водород, фтор или хлор;

Z — атом водорода или алкоксигруппа;

R — группа формулы -OR, где R является водородом, солеобразуюшим метал- 2О лом или произвольно алкилзамешенным аммоний-ионом, произвольно замешенной алкильной, циклоалкильной, арильной, алкенильной или аралкильной группой; или группа формулы -SR, в которой R — произвольно замешенная алкильная, циклоалкиль- 5 ная, арильная, алкенильная или аралкильная группа; или группа формулы -NR3R" или -O¹CR3R4 в которой R и R4 каждый в отдельности является водородом, оксигруппой, произвольно замешенной алкильной, алкенильной, арильной аралкильной, гетероциклической, алкокси-, алкилтио- или аминогруппой, или R и R4 вместе представляют полиметиленовую группу, произвольно прерываемую одним или более гетероатомами, где А — водород или группа — СΠ— Я, где g кислород или сера.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что производное N-замешенного аланина находится в правоврашаюшей форме.

3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, ч. э соединение N-замешенного аланина общей формулы (1) находится в правоврашаюшей форме, а соединение N, N-дизамешенного аланина формулы ll находится в левоврашаюшей форме.

4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит активный ингредиент в количестве от 0,5 до 75% по весу всей композиции.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент СССР № 304718, кл. А 01 N 9/02, 1969.

2. Авторское свидетельство СССР № 378220, кл. А 01 N 9/02, 1971.