Способ получения п-терфенилов
I (ОП ИС
ИЗОВРЯТИНИЯ
А ЙОГЕ
"" 19479
СоюЗ Советских
Социалистки вских
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт, свил-ву (22) Заявлено 18.10,76 (21) 2415001/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.08.78Бюллетеиь №30 (45) Дата опубликования описания 05.07.78 и (51) М. Кл.
С 07 С 15/12
C 07 С 25/18
С 07 С 43/20
Гоо7даротаенный номитет
Совета Миниотроа СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.621..07 (088.8) (72) Авторы изобретения
И. И, Лапкин, Н. Е, Евстафеева и С. B. Синани (71) Заявитель
Пермский ордена Трудового Красного Знамени
Государственный университет, им. А. М. Горького (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П-ТЕРФЕНИЛОБ
1 г
Изобретение относится к способу получения п-терфенилов обшей формулы 1 где Х вЂ” водород, бром или метоксил;
У вЂ” водород илн метоксил в случае, когда Х вЂ” метоксил, которые могут найти применение для изготовления флуоресцентных, люминисцентных, осцилляционных композиций и органических полупров одник он, Известен способ получения п-терфенила путем взаимодействия 2,5-диметил-2,5-дифеннлтетрагидрофурана с 2,5дифенилгексадиеном -2,4 при нагревании до 500-570 С в присутствии
MgO(Cr О }М О 1).
Наиболее близким по своей технической сущности является способ получения нгерфенилов формулы 1, заключающийся в нагревании до 300оС в течение 16-18ч раствора и-фенилкоричной кислоты с
2 моль алкадиена в бензоле в стальном автоклаве в присутствии пикриновой кислоты и гидрохинона. При этом образующиеся аддукты - 2-п-фенил-1,2,3,6-тетрагндробензойные кислоты сразу декарбоксилируются и дегидрируются с образованием п-терфенилов, которые выделяются перегонкой в вакууме с выходом
10 48-55% $2). Однако этот способ имеет некоторые недостатки: длительность процесса, высокая температура, сложность аппаратуриого оформления.
Целью настоящего изобретеыия являет15 ся упрощение технологии процесса за счет сокращения дли.цельности процесса и снижения температуры, что в свою очередь упрощает аппаратурное оформление.
20 Поставленная цель достигается описываемым способом получения и-терфенилов общей формулы I, заключающимся и том, что гапогенбериллнйацетил подвергают взаимодействию с незамешенным или соответственно замешенным
619479 коричным альдегидом в растворе этило ацетата при 70-80 С.
Пример 1. Синтез п-терфенила.
В колбу с измельченным бериллием и несколькими кристалликами сулемы в безводном этилацетате по каплям добавляют свежеперегнанный бромистый ацетил. Зля завершения реак- ции смесь нагревают в течение 1 ч, Затем в эту же колбу приливают коричный альдегид, После окончания прибавле- ® ния альдегида смесь нагревают в тече ние 1 ч, гидролизуют водой. Эфирный слой, промывают 10!о-ным раствором g aHCO и водой до нейтральной среды. После отгонки растворителя п-терфенил выделяют пе- >> регонкой в вакууме и очищают перекристаллизацией из толуола. о
Выход 44%, т. пл. 213-214 С.
В ИК-спектре полученного п-терфенила имеются частоты 695, 750 и 850 см 1, р характерные для внеплоскостных деформационных колебаний СН-связи в моно и п-дизамешенных бензола. УФ-спектр полученного и-терфенила имеет широкую полосу поглощения с максимумом 276 мм, что соответствует литературным данным.
Пример 2. Синтез 2,2-диметокси-п-терфенила.
К бромбериллийацетилу, полученному: описанным способом, по каплям добавляютзф о-метоксикоричный альдегид, для завершения реакции смесь нагревают s течение
1,5 ч, гидролизуют водой. После промы- вания эфирного слоя 10% иым раствором Н аНСС и водой, сушки безводным сульфатом натрия, оттонки растворителя, продукт выделяют перегонкой в вакууме.
Найдено,%,: С 82,61; Н 6,17; ОСН>
21;24.
Ся Н@0
Вычислено,%: С 82,76; Н 6,21;
ОСН 21,38.
В IIK-спектре полученного 2,2 -диметокси-и-терфенила имеются частоты
685, 760, 800-850 см, характер,ные для внеплоскостных деформационных колебаний СН-связи в о- и ди-п-замешенных бенэола. УФ-спектр полученного терфенила имеет широкую полосу поглощения с максимумом 264, 294 мм.
Предлагаемый способ получения замешенных и-терфенилов отличается простотой, мягкими условиями и доступностью исходных реагентов. Несомненным преимуществом этого способа является отсутствие изомеров.
Аналогичным образом получены соединения, характеристики которых приведены в таблице, л
С4
Ф л
СЧ
Ф (Ч
О) о
Ф и
Q о в о о
t л
СЧ л (D
ci ж
Ф
С4
Ф с
+e g g С У
Я и а о
f
М л
Ц о а
Ф х а л
М л а
Ь о л
Ф
С )
0) 1 х
Ф
О о
СО
С«)
0) ч о
СО х о п
Ф
См .ч
t
«ч
619479
С4 «
LL)
Г 1
0 (4
С4 х (Ч
СЧ
О о
0)
Ю).
OA е ф
Я о
Ф х о .Ч
619479
l X / у r ъ.ю у
Составитель Т. Раевская
Редактор Л. Новожилова Texpeg И. Климко Корректор М. немчик
Заказ 4372/20 Тираж 559 Подписи ое
0НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий.
113035, Москва, Ж- 35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул, Проектная, 4
Формула изобретения
Способ получения п-терфенилов общей формулы I где Х - водород, бром или метоксил;
У вЂ” водород или метоксил в случае, когда X — метоксил, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, галогенбериллийацетнл подвергают взаимодействию с незамещенным или соответственно замещенным коричцым альдегидом в растворе этилацетата при 70-80оС.
5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Авторское свидетельство СССР
N. 123525, кл. С 07 С 1 5/14, 1959.
2. Скварченко В. Р. н др. Иовый ме10 тод получения п-терфенилов, ЖОХ, 30, М 10, 1960, с. 3504.
