Способ получения оксиили алкоксидифенилциклоалкилметанов

 

О П И С А Н И Е () б00134

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Соки Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.07.76 (21) 2384915/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.03.78. Бюллетень ¹ 12 (45) Дата опубликования описания 09.06.78 (51) М. Кл 2 С 07С 37!00

С 07С 39/17

С 07С 41/00

С 07С 43/20

Государственный комитет

Совета,Иинистров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.633.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. А. Писаненко, А. А. Григоренко и В. Г. Крючкова (71) Заявители

Киевский технологический институт легкой промышленности и Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия Великой Октябрьской социалистической революции (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИ- ИЛИ АЛКОКСИДИФЕНИЛЦИКЛОАЛ КИЛМЕТАНОВ

©-ы-Я„ (СНг1л ф ф ф

Изобретение относится к органической химии, а именно к новому способу получения окси- или алкоксидифенилциклоалкилметанов общей формулы

1де n — 1,2;

R — окси- или алкоксигруппа.

Способ получения окси- или алкоксидифенилциклоалкилметанов в литературе не описан.

С целью синтеза окси- или алкоксидифенилциклоалкилметанов общей формулы (I) предлагается способ их получения путем взаимодействия окси- или алкоксибензола с

1-бензилциклоалкеном в присутствии катализатора ВГз. НзРО4 и растворителя четыреххлористого углерода.

Реакцию обычно проводят в избытке оксиили алкоксибензола.

Целевые продукты выделяют известными приемами с выходом 80 — 88%.

Процесс предпочтительно проводят при соотношении окси- или алкоксибензола, 1-бензилциклоалкеиа, катализатора и растворителя 4 — 5:1:0,3:1 — 5.

Сущность происходящих превращений связана с перегруппировкой промежуточио обра15 зующихся неустойчивых в этик условиях третичных бензилциклоалкилкатионов во вторичные фенплциклоалкилметилкатионы, более стабильные за счет сопряжения с ароматическим ядром, и идет по схеме:

600134

35

3

Состав и строение полученных этим способом соединений подтверждены Г5КХ, элементным анализом, ИК- и ПМР-спектроскопией.

Пример 1. Оксидифенилциклопентилметан.

К смеси 47,0 r(0,.5 моль) фенола, .77,.0 г (0,5 моль) четыреххлористого углерода и 5,3 г (0,03 моль) комплекса BFq НзРО4, нагретой до 60 С, прибавляют в течение 1 ч 15,8 r (0,1 моль) 1-бензилциклопентена, перемешивают еще 5 ч и обрабатывают обычными методами. Получают 20 г (80О/о) целевого продукта, т. кип, 187 — 189 С/1 мм рт. ст., т. пл.

34 С (из петролейного эфира).

Найдено, /о. С 85,20; Н 8,05.

С„Н„О.

Вычислено, /о. С 85,71; Н 7,93.

Соотношение орто- и пара-изомеров 30: 70 (ГЖХ) .

ИК-спектр, см — . 700, 750 и 816 (моно- и дизамещенный бензол), 1450 (ACHE в цикле), 3300 (vOH) .

ПМР-спектр в СС14, б, м.д.: 1,2 — 1,7 (м.8Н);

1,8 — 2,0 (м.1Н); 2,5 — 3,0 (м.1Н); 5,5 (с.1Н);

6,5 — 7,2 (м.9Н), Пример 2. Метоксидифенилциклопентилметан.

К смеси 43,2 г (0,4 моль) анизола, 15,4 г (0,1 моль) четыреххлористого углерода и

5,3 г (0,03 моль) комплекса ВР НзР04, нагретой до 60 С, прибавляют в течение 1 ч

15,8 г (0,1 моль) 1-бензилциклопентена, перемешивают 5 ч при той же температуре и обрабатывают обычными методами. Получают

23 г (80О/О) целевого продукта в виде вязкой жидкости, т. кип. 193 — 194 С/3 мм рт. ст., nzPо 1,5672, d4 ñ 1,0603.

Найдено, /о. С 84,91; Н 8,32. МЯо 82,10.

С„Н„О.

Вычислено, о/о. С 85,78; Н 8,34. МКо 82,18.

Соотношение орто- и пара-изомеров 35: 65 (Г КХ) .

ИК-спектр, см - . 695, 755 и 810 (моно- и дизамещенный бензол); 1448 (бСН в цикле);

1250 (v=C — Π— С), 2855 (vCH группы СНз).

ПМР-спектр в СС14, 5, м.д.: 1,1: 1,6 (м.8Н);

1,8 — 1,9 (м.1Н); 2,3 — 2,8 (м.1Н); 3,6 (расщепленный синглет ЗН); 6,4 — 7,2 (м.9Н) .

Пример 3. Этоксидифенилциклогексилметан.

К смеси 61,0 r(0,.5 моль) фенетола, .14,.4 r (0,1 моль) четыреххлористого углерода и 5,3 г (0,03 моль) комплекса BFg НзРО4, нагретой до 60 С, прибавляют в течение 1 ч 17,2 г (0,1 моль) 1-бензилциклогексена, перемешивают 5 ч и обрабатывают обычными методами. Получают 25,8 г (88О/О) целевого продукта, т. кип. 201 — 204 С/2 мм рт. ст., АР 1,5704, d4 1,0591.

Найдено, /о. .С 84,90; Н 8,72. МКп 91,23, C Н,О.

Вычислено, /,: С 35,80; Н 8,84. МКв 91,42.

Соотношение орто- и пара-изомеров 15; 85 (ГЖХ).

ИК-спектр, см — 698, 760 и 805 (моно- и дизамещенный бензол); 1445 (ACHE в цикле);

1250 (v = С вЂ” Π— С) .

ПМР-спектр в СС14, б, м. д.: 1,0 — 1,7 (м.10Н), с наложением искаженного триплета при 1,3 (ЗН), 1,8 — 2,0 (м.1Н), 2,3 — 2,9 (м.1Н), 3,9 (кв.2Н), 6,5 — 7,3 (м.9Н).

Предложенный способ является одностадийным с использованием доступных реагентов и катализатора, дает возможность расширить ассортимент производных дифенилметана и получать их с высоким выходом (80—

88 /о). Полученные соединения могут быть использованы в качестве мономеров для получения пленкообразующих конденсированных полимеров, как стабилизаторы и полупродукты для получения органических перекисных инициаторов.

Формула изобретения

1. Способ получения окси- или алкоксидифенилциклоалкилметанов общей формулы где п — 1,2;

R — окси- и алкоксигруппа, заключающийся в том, что окси- или алкоксибензол подвергают взаимодействию с

1-бензилциклоалкеном в присутствии растворителя четыреххлористого углерода и катализатора комплекса HFs Н РО4 с последующим выделением целевого продукта.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и ся тем, что процесс осуществляют при соотношении окси- или алкоксибензола, 1-бензилциклоалкена, катализатора и растворителя равном

4 — 5:1:0,3:1 — 5.