Способ получения бис (п-енил) платины

 

й l .

Г1,2 l ам:1О

О П И С Х ЕГИ ETjii)626096

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.07.75 (21) 2160904/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.09.78. Бюллетень ¹ 36 (45) Дата опубликования описания 25.09.78 (51) М. Кл."С 07F 15/00

Государственкый комитет

153) УДК 547.259.2.07 (088.8) по делам изобрегений и открытий (72) Авторы изобретения

А. И. Лазуткина и А. М. Лазуткин (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа

Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(П-ЕНИЛ)ПЛАТИНЫ

Изобретение относится к области элсмс1стооргапп1сской х 1мии, более конкретно к способу получснил бис(11-еиил) платины об|цсй формулы (П вЂ” R).Pt, где R-аллпл, метал,1ил, кротил, которая используется в качестве катализатора олигомеризацип

1,3-бутадиеиа, является сырьем ряда процессов получения платиновых катализаторов.

Известен способ получения бис (П-спи 1) 10 п73TIIIII;I взаимодействием безводной хлористой платины с 2 — 4-кратным избытком реактива Грииьлра в эфире. Целевой продукт выделяют экстракцисй пентаном с выходом до 10% от теории (1). 15

Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта.

Для устранения этого недостатка предложен способ получения бис (П-снил) платиныы взаимодействием безводной хлор и- 20 стой платины с 2 — 4-кратным избытком реактива Гриньяра в эфире с последующей обработкой реакционной смеси спиртом или водным раствором спирта. Ц левой

fIpo;IA kIT BbIделя1от экстракссисЙ пента11ом. 25

Процесс ведут при температуре 0 — 20 С.

Вы. од целевого продукта до 90% от теории.

Пример 1. В заполненный аргоиом стеклянный реактор,— снабхксниы11 магнит- 30 ис>й пс шалкой, вво;1лт 10 г (0.038 моль) бс: вn7èoé х iopiIOToii платины и 500 мл

0,4 и. раствора аллильного реактива

Гриньяра в дизтиловом эфире (0,2 моль).

Реакционную смесь перемешивают при кoxi«aTiioi температуре в течение 5 мип (до по,7Holo растворения xëoðèñòoé п13TIIиы). Затем ири псрсмешивании в реактор вводят в течение 5 uIIII 50 мл 10%-раствора Loды в мстанолс, из реакционной смеси отгоняют под вакуу.lniI эфир и другис 7стучие продукты и из сухого остатка экстрагируют пентаном целевой продукт.

После перскристаллизации из пснтана выделено 8,5 г (81,5% от теоретического) бесцветных кристаллов бис(П-аллил) платины с т. пл. 43,5 С.

Найдено, %: С 25,6; Н 3,6; Pt 70,5.

Вычислено для бис(П-аллил) платины, %: С 26,0; Н 3,6; Р1 70,4.

Н-ЯРМ-спектры бис(П - аллил) IIлатины включают линии при т= 5,54, 7,61 и

5,75 м. д. (бензол, тетраметилсилан).

Пример 2. Для синтеза используior 7 г (0,026 моль) хлористой платины, 210 мл

0,5 н. раствора кротильиого реактива

Гриньяра в эфире (0,105 моль и 20 мл метанола) . Синтез проводят TIIK же, к11к и в примере 1. После перекристаллизации из пентаиа выделено 6,7 г (91 % от теорстичс, iг

626096

Формула изобретения

Составпгелв М. Золотарева

Корректоры: В. Дод и О. Данишева

Техред Н. Рыбкина

Редактор Л. Герасимова

3 а каз 1694 11 Изд. ¹ 655 Тираж 526 Подписное

1-1ПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035. Москва, Я(-35, Раушская паб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2 ского) бис(П-кротил) платины с т. пл. Зб—

38 С.

Найдено, о/: С 37,4; Н 4,2; Pt 58,4.

Вычислено для бис (П-кротил) платины, %: С 37,3; Н 4,2; Р1 58,5.

Н-ЯМР-спектры бис (П-кротил) платины включа|от линии при т=б,03, 7,93 и

8,16 м. д. (бснзол, тетраметилсплан).

Пример 3. Для синтеза используют

8 г (0,030 моль) безводной хлористой пла- 10 тины, 150 мл 0,7 и. раствора металлильного реактива Гриньяра в эфире (0,105 моль) и 35 мл 10%-ного раствора воды в этаноле. Синтез проводят так же, как и в примере 1. После перекрпсталлнзапип пз пеп- 15 тана выделено 7,2 г (78,5% от теоретического) бесцветных кристаллов бис (П-мста,лпл) платины с т. пл. 67 — б8 С.

Найдено, %: С 37,5; Н 4,3; Pt 58,2.

Вы шслепо для бис(П-металлпл) плати- 20 ны, %: С 37,3; Н 4,2; Pt 58,5.

Н-ЯМР-спектры бис (П-металлил) платины вкл.оча|от линии прп т=-б,21, 7,58, 8,28м.д. (бснзол, тетраметилсилан) .

Все три бис(П-енил) платиновых соединения хорошо растворимы в метаноле, пентапс, бснзоле, хлороформе, ацетоне и плохо †воде. Бис(П-кротил) платина получена впервые.

Споспо получения бис(П-енил) платины общей формулы (П вЂ” R) zPt, где R-аллил, металлил, кротил, взаимодействием безводной хлористой платины с 2 — 4-кратным избытком реактива Гриньяра в эфире, о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, полученную реакционную смесь обрабатывают спиртом или водным раствором спирта и выделяют целевой продукт известными средствами.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. «Chemical abstracs», 61, 690, 1964.