Способ получения биядерных комплексов двухвалентного палладия с 1,3-бисацил - -аллильными лигандами

 

ьЪ

j 4

<-» -евжкабиблиотек, 4ЬА

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП И АНИЕ (11) 539884 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15,04.75 (21) 2124090/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

{43) Опубликовано05.10.76.Бюллетень ¹ 37 (45) Дата опубликования описания 16.02.77 (51) М т . г

C 077 15 00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений н открытий (53) УДК 547."-58..8 (088.8) Л. Ю. Ухин, В. И. Ильин, )1(. И. Орлова, Н. Г. Бокий и 10, Т. Стручков (72) Авторы изобретения

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ

ДВУХВАЛЕНТНОГО ПАЛЛАДИЯ С 1,3-БИСАЦИЛ-П-АЛЛИЛЬНЫМИ ЛИГАНДАМИ

Изобретение относится к новому способу получения новых биядерных комплексов двухвалентногэ палладия с 1,3-бисацил-_#_-аллильными лигандами обшей формулы.н,с

РсГ . д- д

Н(:

С-(H>

0 Ci" где R — фенил, трет-бутил, который может найти применение для получения ценных катализаторов различных химических процессов, а также для синтеза других производных палладия.

Известен способ получения биядерного

О=С

1 Ca .. нС:; ?d

С.п

О=С

З

C=0

-HC . :Ск

° НС

С=О

E комплекса двухвалентного палладия с ацпл-K-аллильными лигандами фор;:!улы

СН, 0

С OEi .. 1

СН - :: У(1, С1 при взаимодействии хлористого палладия или тетрахлорпалладата натрия с окисью мезитила, Однако получение биядерных коплексов двухвалентного палладия с 1,3-оисацил- Ео0 -аллильными лигандами известным способом связано с использованием труднодоступных и не всегда устойчивых 1,5-диалкил (арил) -2-пентен-1, 5-дионов.

Предлагаемый способ получения биядерных комплексов двухвалентного палладия

530Я84

7, 1

G 0

СН.б:

HC, 7g

СН!

o=- с

1

С=О

HC CH

НС

С-0

R.СЕ -, -.се -и лия об цей формулы Я

1(НИИПИ Заказ 5402/125 Тираж 575 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проеткная, с 1,3-бисацил-,!-аллильными лиганда ли

cocTОит B ToM, iT0 соль пирилия 061IIpII формулы R Я Я С О, где R — как указано выл%, обрабатывают хлористы:,I палладием B среде спирта в присутствии

ВОДЫ.

Реакция сопровождается ростом кислотности среды -a счет образования НСЕОл и

СЕ, только в присутствии хлористого палладия происходит раскрытие пирилиевого кольца в кислых средах (исходные пирилиевые соли могут быть перекристаллизоваHbI из растворителей, содержащих воду и кислоту без разложения).

Полученные ко..лплексы охарактеризоваHh данными элементарного анализа, ИК-спектроскопии, рентгеноструктурного анализа и по температурам плавления.

Пример 1, Суспензию 1,3 г перхлората 2,6-дифенилпирилия и 0,6 г хлористого палладия в 100 мл этанола кипятят 10 мин при интенсивном пере.лешивании,. Образовавшийся зеленовато-желтый осадок отфильтровывают, промывают спиртом и высушива оТ на фильтре. 0,95 г и лученного продукта экстрагируат кипя1цей с; 1есью 20 мл ацетонитрила с 40 мл ди.летилформа:лида, фильтруют, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 501лл эфира и 14-0 мл этанола, охлаждают 1кидки л азотом, отделяют осадок и высушивают. Выход 0,26 г, К фильтрату добавля1от воду, оставляют на сутки и выделяют еше

0,19 г комплекса. Общий вьгход чистого продукта 0,45 г (34%). Полученный комплекс ((к-С„Н 0 )РД С $ — кристалли17 1З Z ческое вещество светло-желтого цвета, о т.пл. 225 — 235 С (разл.).

Найдено, %: С 52;54; !I 3,31; СЕ 9 29, Pd 27,2. ь

Вычислено, %: С 52,20; Н 3,35;

Сl 9,06„P 27,2.

-1

ИК-спектр (вазелиновое масло), с:, 1660 (с., СО).

Пример 2. 2 г перхлората 2,6— ди-трат-бутилпирилия и 1,4. г хлористого палладия кипятят 10 мин при интенсивном перемешивании в 120 мл этанола, те.лнокоричневый раствор фильтруют горячим, выдерживают фильтрат 7 час в холодильнике, отделяют осадок, промывают спиртом и эфиром, сушат на фильтре и получают

1 7 г сырого продукта, содержащего примесь соли пирилия. Сырой продукт растворяют в 30 мл кипящего нитрометана, охпа» дают лодянои водо;;:. -. —:; . IoT Осадок

7 промьгва.от эфиром, .:/..: В.,I=yv»Iå и получают ((Т-С„Н,„О ) Рс, Е.1, которое при те лпературе выше 18:1 С быстро те1ло неет, т.пл. 260 С (разл.) . Выход 0,5 г (24% j, Найдено, %: С 44,63; Н 6,03; Сl 10,45, Ра. 29,85, C„., Н С(,0 Pc(.

Вычислено,%. С 44,46; Н 6,03; Cl 1 О, 1 0;

Р cL 30,30.

Молекулярный вес (метод ИТЗК, хлороформ, 30 С) 685 + 12 (вычислено 702).

Монокристаллы продукта получают крис)б таллизацией из этанола. Кристаллы:лоноклинные, 0 = 12,310 (2), Ь = 10,932 (2), с = 12,357 (1) А, II = 112,71 (1) деизм. = - 528; с gb1II l 543 г/с -л 7 =2, пр. гр.Р2 /в, Интенсив ocTb отражений измеряют на автоматическом рентгеновско:л дифракто::етре Хилгер-Уоттс на Ма-излучении с графчтовы., мопохроматором. Получают

2595 отражечий с F ) 3 о в области

0

- I)-53 при а -сканировании. Структура

26 расшифрована методом тяжелого атома и уточнена методом наи:,:1еньших квадратов до Я = 0,043.

Ф о р .:1 у л а и =- О б р е т е и и я

Способ получения биядерных комплексов двухвалентного палладия с 1,3-бисацил-11-аллильными лигандами Об..цей фор: улы где 6, — фенил, трет-бутил, оти ч а ю ш и и с я тем, что сОль пиригде В, указано выше, подвергают взаимодействию с хлористым палладие:л в среде

Вб спирта в прлсутствии воды,