Способ получения диарилтрихлорметилтиолфосфатов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советскнк
Соцналнстнческнк
Рес убпнк
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 140477 (21) 2488245/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано051078. Бюллетень №37 (45) Дата опубликования описания 17 878. (51) М. Кл.
С 07 Р 9/IS
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и отнрытий (53) УДК 547.26 118.ф (088.8) (72) Авторы изобретения
3.Н. Кваша, С.Б. Голенкевнч, Г.К. Близнюк и Г.A. Маджара (71) Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛТРИХЛОРМЕТИЛТИОЛФОСфДТОВ
Изобретение относится к химии эфиров тиофосфорной кислоты, а именно к новому способу получения не известных ранее днарилтрихлорметилтиолфосфатов общей формулы (XC, tl 0 где Х вЂ” водород, метил, хлор, которые могут быть использованы в качестве средств защиты растений и присадок к смазочным маслам. Диарилтрихлорметилтиолфосфаты, их свойства и способ получения в литературе не описаны. Известна реакция алкил(арил)сульфенилхлоридов с диарилхлорфосфитами и уксусной кислотой, в результате которой образуются диарилалкилтиоФосфаты(1J . Однако перхлорметилмеркаптан в реакциях с производными трехвалентного фосфора ведет себя аномально по сравнению с алкил(арил) сульфенилхлоридами. Так, диалкилфосфиты реагируют с перхлорметилмеркап(Х вН40) 2 РС1+(СНвСО) 2 О+ т Процесс rio способу согласно изобретению проводят смешением эквимотаном с образованием смеси продуктОВ, иэ которой выделяют диалкилтрихлорметилтиолфосфат,. диалкилхлорфосфат, тиофосген и гексахлордиметилдисульфиду) . Взаимодействие триалкилфосфитов и диалкилфосфонитов с перхлорметилмеркаптаном приводит к образованию продуктов замещения всех атомов хлора на дна .силфосфорильн1яо или алкилфосфонильную группу(3), 41. Эти направления реакции нельзя было исключить и в случае использования диарилхлорфосфитов и уксусного ангидрида. Предлагается способ получения соединений общей формулы (1), заключающийся в том, что диарилхлорфосфит подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом и перхлорметилмеркаптаном в среде органического растворителя при температуре от 0 до 20оС Предлагаемый способ основан на следующей реакции: имт, фс,н,0) r 0 лярных количеств реагентов в органическом растворителе при температуре 627137 Вычислено, Ъ С2 P Найдено, Ъ Выход, Fo Бруттоформула С Р 5 Водород 97,8 1,5680 1,4128 27,32 7,89 8,16 С, Н СР О PS 27,77 8,08 8,34 2-Метил 96,0 1,5722 1,3743 25,36 7,12 7,38 Сщ Hl4 С0304 Рб 25,88 7,53 7,77 4-МЕТИЛ 96,4 1,5740 1,3750 25,41 7,21 7,47 С,з Н СРэдэР 2-Хлор 90,0 1<5845 1,%273 38,73 6,53 7,43 С1 Н8СРэО Рб 25,88 7,53 7,77 39,23 6,85 7,07 Формула изобретения Составитель М. Красновская Редактор 3 . Бородкина Техред К . Гаврон Корректор С. Шекмар Заказ 5568/28 Тираж 559 Подписное — ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР Ф по делам изобретений и открытий 113035 Москва, й-35 Раушская наб. д. 4 5 Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 от 0 до 20 С. Целевые вещества получают с выходом 90-98% и легко выделяют обычными приемами. Для практических целей их целесообразно использовать беэ перегонки. Пример. Получение ди-(2,4дихлорфенил)-трихлорметилтиолфосфа,та1 K раствору 0,02 моль ди-2,4-ди-, хлорфенилхлорфосфита в 10 мл хлористого метилена при 20ОС добавляют 0,02 моль уксусного ангидрида а затем при температуре от 0 до 5 С— 0,02 моль перхлорметилмеркаптана. Смесь перемешивают при комнатной температуре в теЧение l ч, растворитель Способ получения диарилтрихлорметилтиолфосфатов общей формулы (ХС Н401дР8ССИ 1! 0 .где Х вЂ” водород, метил, хлор, з а к л ю ч а ю шийся в том, что диарилхлорфосфит подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом и перхлорметилмеркаптаном в среде органического растворителя при температуре оФ 0 до 204С. и летучие продукты удаляют в вакууме н в остатке получают целевой продукт. Выход 97,7% rП 1,5920; d 4 1,6334. Найдено, Ъ Р 5 71; 8 б 32. MR 108,0. С Ю Н6 СЙТ 03 РЬ Вычислено, %: P 5,94; 9 6,14. МЦ 108,8. Масс-спектр вещества содержит пик с максимальной массой 518, что соответствует вычисленному молекулярному весу вещества. В условиях этого примера получают другие соединения общей формулы (1), выход, свойства и данные анализа которых приведены в таблице. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР Р 360848, кл. С 07 V 9/165, 1970. 2. Химические средства защиты растений. Сб. 3, М., Изд. ИЛ, 1957, 35 c. .58. 3. Патент США 9 2857415, кл. 260461, 1958. 4. Гладштейн Б.М. и др. О взаимодействии перхлорметилмеркаптана с полными и кислыми эфирами метилфосфонистой кислоты — ЖОХ, 40, 9 б, 1970, с. 1245.
