Способ получения @ , @ -дифенил- @ -бензилтиофосфата

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0- . .ДИФЕНШ1-8-БЕНЗЮТГИОФОСФАТА с использованием дифенйлового эфира кислоты фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрсяцения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве дифенйлового эфира кислоты фосфора используют дифенилхлортиофосфат, который подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи в присутствии катализатора - полиалкиленгликоля или его производного - при нагревании до 90-100°С с последующей обработкой образующейся реакционной смеси бензилхлоридом в среде несмешивающегося с водой ароматического углеводорода при нагревании до 80-100 С. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве попиалкиленгликоля или его производного используют полиэтш1енглшсапь,алкарилполиэтиленгликоль или бис(алкарилполиэтиленгликоль ) фосфит в ко (О личестве 1-5% от веса дифенилхлортиофосфата .

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

09) (И) зшС07Г9 18

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) Зь45385/23-04 (22) 05.05.83 (46) 30. 12. 84. Бюл. ¹ 48 (72) Н.К. Близ нюк, Т.А. Климова, Л.Д.Протасова и А.Н.Близнюк (71) Всесоюзный научно-исследовательский. институт фитопатологии (53) 547 ° 26 118.07(088.8) (56) 1. Joshido М., Maeda Т., Sugiyama Н. S Benzyl monothiophosphates.

С.А. 1967, 66, 115455g. (54) (57) 1 . СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0-, . ДИФЕНИП-S-БЕНЗИЛТИОФОСФАТА с использованием дифеннлового эфира кислоты фосфора, отличающийся тем,,что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в каче- стве дифенилового эфира кислоты фосфора используют дифенилхлортиофосфат, который подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи в присутствии катализатора — полиалкиленгликоля или его производного — при нагревании до 90-,100 С с последующей о обработкой образующейся реакционной смеси бензилхлоридом в среде несмешивающегося с водой ароматического углеводорода при нагревании до

80-100 С.

2. Способпоп. 1, отличаюшийся тем, что в качестве полиалкиленгликоля или его производного используют полиэтиленгликоль,алкарилполиэтиленгликоль или бис(алкае рилполиэтиленгликоль) фосфит в количестве 1-5Х от веса дифенилхлортиофосфата. ционной массе исходного дифенилхлортиофосфата на пластинке "СилчФол" в системе бензол-гептан-ацетон 3:3: 1, проявление 0,5Х-ным раствором азотнокислого серебра). После этого к реакционной массе приливают 3,8 r (0,03 моль)бензилхлорида, 50 мл ксилола и нагревание продолжают. при

80-100 С еще 4-5 ч до завершения проо цесса (контроль по содержанию хлориона в водном слое или методом ТСХ) .

Органический слой отделяют, промывают водой (50 мл х 2), сушат безводным сульфатом магния, растворитель удаляют и в остатке получают 9,9 г (92X) вещества в виде бесцветной жидкости (n 1,5870), которая быстро кристал20 лизуется, т.пл. 61-63 С. После перео кристаллизации из этанола т..пл. 65о

67 С. Вещество перегоняется без раза ложения при 250-255 С /4-5 мм рт.ст.

R О, 54 (система бензол-гептан-ацетон 3 3:1," проявитель — О, 10 -ный раствор азотнокислого серебра).

Найдено, X: С 63,82, Н 4,59;

P 8,35, S 9,24.

С 19 Н 1< Оз PS

Вычислено, X: С 64,03; Н 4,82, P 8 69 S 9 00

Литературные данные (1): т.пл. 6567 С!

В тех же условиях, но при использовании в качестве катализатора

0,26 г (3 вес.7. в расчете на дифенилхлортиофосфат) полиэтиленгликоля (мол. вес. 400) получают 9,6 г (90X)

0,0-дифенил-S-бензилтиофосфата.

В тех же условиях, но при использовании в качестве катализатора О, 1 r (1 вес.7) пи(алкарилполигликоль)фосфита (получен на основе ОП-7) получают

9, 1 r (857) О,О-дифенил-Б-бензилтиофосфата..Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения

О,О-дифенил-S-бензилтиофосфата за счет использования вместо неустойчивого бензилсульфенилхлорида стабильного бензилхлорида, . исключения энергоемкой низкотемпературной стадии процесса, а также расширить сырьевую базу эа счет применения более доступного дифенилхлортиофосфата вместо дифенилфосфита.

4 1131878 2

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения 0,0-дифенил-S-бен" зилтиофосфата, обладающего инсектицидными и бактерицидными свойствами.

Ближайшим по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения

0,0-дифенил-S-áåíçèëòèîôîñôàòà взаимодействием дифенилфосфита с бен- 1о зилсульфенилхлоридом при охлаждении в среде инертного органического рас творителя f1) .

Недостатками известного способа являются необходимость использования неустойчивого бензилсульфенилхлорида, а также сложность проведения процесса связанная с необходимостью охлаждения реакционной массы.

Цель изобретения — упрощение про- 211 цесса и расширение сырьевой базы.

Поставленная цель достигается способом получения О,О-дифенил-S-бензилтиофосфата, заключающимся B том, что дифенилхлортиофосфат подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи в присутствии катализатора— полиалкиленгликоля или его произо водного — при нагревании до 90-100 С с последующей обработкой образующейся реакционной смеси бензилхлоридом в среде несмешивающегося с водой ароматического углеводорода при нагревании до 80-100 С.

В качестве полиалкиленгликоля используют полиэтиленгликоль, алкарил35 полиэтиленгликоль или бис (алкарилполиэтиленгликоль) фосфит в количест- ве 1-5Х от веса дифенилхлортиофосфата

Необходимый для реализации способа дифенилхлортиофосфат легко и с высоким выходом мажет быть получен реакцией тиотреххлористого фосфора с фенолом в двухфазной системе в присутствии катализатора фазового переноса.

П р. и м е р 1. Получение О,О-дифе нил-S-бе нзилтиофосфат а .

К 8,5 r (0,03 моль) О,О-дифенипхлортиофосфата прибавляют раствор

2,4 г (0,06 моль) гидроокиси натрия в 12 мп воды и 0,42 r (5 вес.X) алф 50 карилполиэтиленгдиколя (ОП-.7), смесь нагревают при энергичном перемешивании и температуре 90-100 С в течение 10-12 ч (до исчезновения в реак3ИИНПВ Заказ 9714/20 Тираж 380 Подщсное