О-этил-s-пропил-о-(2-метоксикарбонил-4-хлорфенил)тиофосфат, обладающий фунгицидной активностью

 

Сущность изобретения: продукт 0-этил- 8-пропил-0-(2-метоксикарбонил-4-хлорфенил)тиофосфат. (С2Н50)()Р(5)-0- СбНзС1/С(0)ОСНз/. БФ C13H18CI05PS. Выход 85%, т.кип. 190-3°С/3 мм рт.ст.; по -1.530Н, ,2831. Реагент 1: СзНтЗ- Р(0). Реагент 2: CaHsOH, . Реагент 3: НОСбНзС /С(0)ОСНз/. Условия реакции: толуол, NaOH водн., 20-25°С. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 F 9/18, А 01 N 57/14

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4929235/04 (22) 22,04,91 (46) 15,12.92. Бюл. N. 46 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (72) Л,В.Чверткина, П.С.Хохлов, Г.А.Маджара, Н.А.Цинцадзе, В.Д.Баринова, В,И,Селиванова и В.В.Павлова (56) Авторское свидетельство СССР

N. 1054949, кл. С 07 F 9/18, 1980. (54) О-ЭТИЛ-S-П РОП ИЛ-О-(2-МЕТОКСИКАРБОНИЛ-4-ХЛОРФ ЕНИЛ)ТИОФОСФАТ, Изобретение относится к области хи- . мии биологически активных веществ, а именно к новому обладающему фунгицидной активностью О-этил-S-пропил-О-(2-метоксикарбонил-4-хлорфенил)тиофосфату формулы (1)

t„ф5р Р-O О С1 (11

C3H7s II о сосн

0

Из ближайших аналогов соединения в качестве фунгицида известен О-этил-S-пропил-О-(2-этоксикарбонилфенил)тиофосфат (1) формулы (I 1)

С К50

Р-0 0 (И

Съи7$0

О. сос2н.ь

И

Это соединение активно против грибных болезней пшеницы и риса, однако его активность не велика.,, Ы,„, 1781222 А1

ОБЛАДАЮЩИЙ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ (57) Сущность изобретения: продукт О-этилS-пропил-О-(2-метоксикарбонил-4-хлорфенил)тиофосфат. (С2Н50)(СзН7Я)Р(Я)-ОСбНЗС!!С(0)ОСНз/. БФ C13H18CI05PS. Выход 85%, т.кип, 190-3 С/3 мм рт.ст.; по =1,5ЗОН, d4 =1,2831. Реагент1: СЗН7ЯР(O)CI2. Реагент 2: С2Н5ОН, Е;дй.: Реагент

3: HGCcHaCI/С(0)ОСНз/. Условия реакции: толуол, NaOH водн., 20-25 С. 2 табл.

Целью настоящего изобретения является получение более активных фунгицидов на основе тиофосфорной кислоты.

Указанная цель достигается новым 0этил-S-и ро пил-О-(2-мета кси ка рбо нил-4-хлорфенил)тиофосфатом формулы, Заявляемое соединение доступно и может производиться в промышленном масштабе. Способ получения соединения I основан на взаимодействии S-пропилдихлортиофосфата, этанола и триэтиламина в среде инертного органического растворителя с последующим взаимодействием образующейся смеси

О-этил-S-пропилхлортиофосфата и хлоргидрата триэтиламина с 2-метоксикарбонил-4- хлорфенолом и водным раствором гидроокиси щелочного металла, Целевое вещество получается с хорошим выходом и может использоваться без дополнительной очистки. О-атил-S-пропилО-(2-метоксикарбонил-4-хлорфенил)тиофос фат представляет собой маслянистую подвижную жидкость, растворимую в органических растворителях. Строение

1781222 заявляемого соединения доказано данными

ИК, ЯМР Р и Н-спектроскопией, массспектрометрией, а также данными элементного анализа.

Изобретение иллюстрируется следую- 5 щими примерами.

Пример 1. Получение О-зтил-S-пропил-О-(2-метоксикарбонил-4-хлорфенил)тиофосфата.

К раствору 9,65 г (0,05 моль) $-пропил- 10 дихлортиофосфата в 25 мл толуола при температуре 0-5 С и перемешивании прибавляют 5,05 r (0,05 моль) триэтиламина в 10 мл толуола, а затем 2;3 г (0,05 моль) абсолютного этанола в 5 мл толуола. Реак- 15 ционную массу перемешивают при комнатной температуре 1,5 часа, добавляют 9,32 r

2-метоксикарбонил-4-хлорфенола, 15 мл воды до растворения хлоргидрата триэтиламина и при энергичном перемешивании и 20 температуре 5-10 С прибавляют по каплям

4,0 г (0.1 моль) гидроокиси натрия в 15 мл воды (- 20 -ный раствор), Реакционную массу перемешивают при температуре 2025. С втечение 1,5часов, органический слой 25 отделяют, промывают водой (25 млх3) сушат сульфатом магния; растворитель и триэтиламин удаляют и в остатке получают 15,0 г (85/) целевого вещества в виде прозрачной подвижной жидкости, т.кип. 190-3 С/3 мм 30 рт.ст., по 1,5304, бР 1,2831, MRD 84,91, выч, 84,00, я М Р З1 р (CCI4)! др 27 М,д., Н (д, м.д., CCI4): 1,0, т (ЗН, СНзСН СН2$); 1,4, т (ЗН, СНзСН20); 1,5-1,9, м (2Н, СНзСН2СН2$);

2,6-3,2, дублет триплетов (2Н, СН $); 3,8, с 35 (ЗН, СНзС(О)0), 7,3-7,7,0 м (ЗН, С6Нз), Масс-спектр пик молекулярного иона

М 352 и 354 (1 атом хлора) интенсивностью (!) 93 и 30/ и фрагментные ионы с m/å:

277 и 275 (1 атом хлора), I 100 и 33 (М 40

-СзН7$); 249 и 252 (1 атом хлора), i 31 u

11 (М -СзНт$, СгН4).

ИК-cneKTp (v, см ): СНз. СНг (2960); C=O (1730); бензольное кольцо (1465, 1450, 930);

Р=О (1240-1280); Р-О-С арил (1100); P-О-С 45 алк. (1020); P-S-С алк. (780), Найдено, . С 44,00, k 5,24; Cl 9,94; P

8,48; $ 9,19.

С зН аС!О5Р$

Вычислено, ; С 44,26; Н 5,14; CI 10,05; 50

P 8,78; $9,09.

Пример 2, Определение фунгицидной активности .О-этил-S-пропил-О-(2-метоксикарбонил-4-хлорфенил)тиофосфата в условиях теплицы. 55

Растения пшеницы в фазе одноголиста, томатов и риса в фазе 4-5 листьев опрыскивают 0,1) или 0,025 -ными водным раствором вещества, На следующие сутки растения заражают спорами соответствующих грибов, Активность соединения определяли по проценту снижения пораженности. В качестве эталонов используют рицид П и цинеб. Результаты испытаний приведены в таблице 1.

Пример 3. Определение фунгицидной активности в полевых условиях.

Полевые испытания вещества в виде временной препаративной формы 50 к.э. проходили на искусственном инфекционном фоне на сорте риса "Краснодарский

424" на делянках площадью 2 м . Повторность опыта четырехкратная. Делянки размещались методом полной рендомизации.

Инокуляция проводилась на следующий, день после обработки водной суспензией гриба из расчета инокулюма 5 г/га в фазу кущения. Норма расхода препаратов 1 кг/га д.в. Расход рабочей жидкости — 1000 л/га.

Всего проведено 4 обработки с интервалом

10 дней. Последняя осуществлялась за 20 дней до уборки урожая. Учеты проводились дважды: через месяц после начала обработок и перед уборкой урожая по общепринятой методике. Результаты учета приведены в табл.2..

Соединение I обладает высокой фунгицидной активностью против пирикуляриоза риса, бурой ржавчины и мучнистой росы пшеницы. Оно подавляет развитие этих возбудителей на 100, фитофтороз томатов сдерживает на 76 . Кроме того, при снижении концентрации это соединение против пирикуляриоза риса проявляет также высокую активность по сравнению с базовыми препаратами рицидом П и цинебом.

Полевые испытания соединения 1 в виде временной препаративной формы 50 -ного концентрата эмульсии против пирикуляриоза риса свидетельствуют о том, что препарат превосходит по биологической и хозяйственной эффективности рицид П. Препарат подавляет болезнь на листьях на 98, на узле на 81 / и метелках — на 77 ; обеспечивая тем самым прибавку урожая на 315 гс1м, Соединение 1 в отличйе от цинеба, растворимо в большинстве органических растворителей, что позволяет готовить на его основе, препараты для высокопроизводительных методов применения.

Предварительная оценка, токсичности соединения для теплокровных (ЛД о) — 210350 мг/кг. Рицид П вЂ” ЛД "„для мышей и крыс 200-294 мг/кг (2).

Формула изобретения

О-атил-S-пропил-О-(2-метоксикарбонил-4-хлорфенил)тиофосфат формулы

1781222

Таблица ) трунгицидная активность 0-этнл-5-пролил-0 2-ьтетокснкарбоннл-4-клорфеннл) трифосфата в условиях теплицы

Таблица 2

Фунгицидная активность 0-этнл-б-пролил- 0 (2-мегоксикарбонил-4-клорфеннл) тиофосфата против пирикуляриоаа риса в полевых условиях

Составитель Л,Чверткина

Техред М,Моргентал Корректор С,Юско

Редактор

Заказ 4252 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 сн„ь 11 сосн

3 о обладающий фунгицидной активностью.