Функционально замещенные бутиновые эфиры проявляющие инсектоакарицидную активность

Авторы патента:

ВИХРЕВА Л.А.

ПУДОВА Т.А.

C07F9/40 - их эфиры

A01N9/36 - Консервирование тел людей или животных, или растений или их частей; биоциды, например дезинфектанты, пестициды, гербициды (препараты для медицинских,стоматологических или гигиенических целей A61K; способы или устройства для дезинфекции или стерилизации вообще, или для дезодорации воздуха A61L); репелленты или аттрактанты (приманки A01M 31/06; лекарственные препараты A61K); регуляторы роста растений (соединения вообще C01,C07,C08; удобрения C05; вещества, улучшающие или стабилизирующие состояние почвы C09K 17/00)

Цель изобретения вЂ” расширение арсенала средств воздействия на живой организм, а также повышение инсектоакарицидной активности.

Это достигается новыми й-функционально замещенными бутиновыми эфирами тиокислот фосфора формулы (1), некоторые из которых, например

0,0-диэтил-S-(u. -этилмеркаптобут-2-инил)тиофосфат и хлорметилат 0,0-диэтил-$-(LlJ-диметиламинобут-2-инил)тиофосфат, превосходят по акарицидной активности эталон метафос в

5 раз и находятся на уровне эталона карбофоса по инсектицидной активности ц)-Функционально замещенные бутиновые эфиры тиокислот фосфора общей формулы (I) получают взаимодействием ш-хлорбутиновых эфиров тиокислот фосфора с нукпеофильными реагентами в органических растворителях при комнатной температуре.

В качестве растворителя в реакции могут использоваться обычные органичсскI å растворители, такие как алифатические и ароматические углеводороды, спирты.

Взаимодействие исходных реагентов для получения соединений может осуществляться не только при комнатной температуре, но и при температуре кипения растворителя, например спирта или бензола.

B качестве нуклеофильных реагентов используют диметилсульфид, этилмеркаптид натрия, триметиламин, диметиламин, трифенилфосфин, диизопропилтиофосфат калия.

В результате взаимодействия из -хлорбутиноного эфира тиокислот фосфора, используемого н качестве исходного продукта, н мягких условиях и с хорошими выходами получают фосфорорганические производные различных классов соединений: аминов, сульфидон, аммоний-, фосфоний-, сульфоний-произнодных, а также бисфосфорных соединений.

Строение и чистота соединений

Формулы (1) подтверждены данными элементного анализа, молекулярной рефракции и тон кослойной хроматографии и данными КР-спектров.

Описываемые вещества могут использоваться в качестве инсектицидных и акарицидных препаратов в ниде обычных твердых или жидких препаративных форм.

Пример 1. Хлорметилат

0-этид-S- (Ю -метилмеркаптобут-2-инил)-фенилтиофосфоната.

К 2,90 r (0,01 моль) О-этил-S((й-хлорбут-2-инил) фенилтиофосфоната добавляют 6,2 r (0,1 моль) (СН3) Б и оставляют при комнатной температуре на 3 дня. Избыток (СН ) S удаляют. Выпавшие кристал яы сушат в вакууме, получают 3 r

30860 4 ((85,6% от теорет.) хлорметилата О-этил-S-(u. -метилмеркаптобут-2-инил)-фенилтиофосфоната с т.пл. 8284 С.

Найдено, Ъ: С 47,83; Н 5,66;

P 8 83; С8 10,94.

С(4 НДОС Оу Р$ g

Вычислено, Ъ: С 47,88; Н 5,68)

P 8,83; Cf 10,13.

Пример 2. О-этил-S-(urâ€”

-этилмеркаптобут-2-инил) метилтио10 фосфонат.

К 4,52 r (0,02 моль) О-этил-Sâ€ (OJ -хлорбут-2-инил) метилтиофосфоната в 50 мя або. бензола добавляют

1,68 г (0,02 моль) CSNa при комнатной температуре. Смесь перемешивают при кипячении 2 ч, отфильтровывают NaC(,, бензол отгоняют, о"таток перегоняют в вакууме, получают

2,55 r (50% от теорет,) 0-этил-S7П -(Ю -этилмеркаптобут-2-инил) - метилтиофосфоната с т ° кип. 138-140 С/

/1 10 мм рт.ст., n 1,5335

4ч 1 1538;NRgggy. 68 р 20 MR> 67 81 °

Найдено, В: C 42,27; Н 6,57

P 12,16; S 25,12, С<>Н„. О PS

Вычислено, Ъ: С 42,89 Н 6,75;

P 12,31; $ 25,36.

Пример 3. Хлористый 0,0-диэтил-S-(бут-2-инил)тиофосфорилтрифенилфосфоний.

К 1,4 г (0,0055 моль) 0,0-диэтил-S-(M:-хлорбут-2-инил) -тиофосфата в 10 мл бензола добавляют 1,31 r (0,005 моль) PhgP, вццерживают 24 ч

35 при комнатной температуре, выпавшие кристаллы отделяют, промывают бензолом, сушат в вакууме, получают

1,44г (56% от теорет ° ) хлористого

0,0-диэтил-S-(бут-2-инил)тиофосфо40 рилтрифенилфосфония с т.пл. 105108 С (разложение) .

Найдено, Ъ: С 60,29; Н 5,73;

P 12,56.

С 6 Н 90эСОР $.

45 Вычислено, В: С 60, 21; Н 5, 58;

P 12,03.

Пример 4. Хлорметилат

S-(Qu -диметиламинобут-2-инил) дифенилтиофосфината.

50 К 32 г (0,01 моль) S-(CN-хлорбут-2-инил)дифенилтиофосфината добавляют 5,9 г (О, 1 моль) (СН ) N н 50 мл абс. эфира, смесь выдерживают 3 дня при комнатной темпера55 туре. Выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из смеси спирт-гексан (1:5), получают

3,52 г (90% от теорет.) хлорметилата S (Ю -диметиламинобут-2-инил) дифенилтиофосфината с т.пл. 129132 С.

Найдено, %: С 59,87; Н 5,87

P 8,07; N 3,87 °

С 9 Hg CC OPNS °

Вычислено, Ъг С 60,091 Н 6,06)

Р 8,27} И 3,69.

630860 ."аблица2

Общая акарицидность для обыкновенного паутинного клеща Т.иг 1сае соединений общей формулы Р

8СН С:-СС.Н W

Е10 Е О SEt

Е О Е О СЕ

0,0001