Способ получения ди/2,2,2-тригалоидэтил/ -1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистически х
Республик
К АВТОР(;КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (fll) Дополнительное к авт. свид-ву (22} Занвлено020976 (21} 2405536/23-04 с присоединением заявки тта (23) Приоритет (43) Опубликовано 0S0378.бюллетень М 9 (45) Дата опубликования описания 070278 (54) М. Кл.
С 07 F 9/40
Гаетдвратввнный наантвт
Савата Мнннатрав СССР II6 данна нвааратвннй н атнрнтнй (53) УДК 547. 341.26
118 07 (088 81 (72) Авторы изобретения
Н. К. Близ нюк, Л. Д. Протасова, Т.A.Ñàõàð÷óê и Б.Ф.Андронов (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- (2,2,2-ТРИГАЛОИДЭТИЛ)—
1-ОКСИ-2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ (СХа CHz0) z Р— СНС С1 9
ll l Ю
0 ОН
IS
Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к способу получения новых ди-(2,2,2-тригалоидэтил)-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы где Х вЂ” хлор или фтор.
Эти соединения подобно другим полигалоидсодержащим эфирам кислот фосфора могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, антипиренов, присадок к смазочным маслам, а также в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза °
Обычный способ получения эфиров
1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты основан на реакции соответствующих диорганофосфитов с хлоралем
Однако ди-(2,2,2-тригалоидэтил)-Фосфиты — потенциальные полупродукты синтеза фосфонатов формулы 1 относительно труднодоступны и относятся к числу малоизученных соединений.
Известен также способ получения алкилен-1-окси-2,2.,2-трихлорэтилфосфонатов взаимодействием алкиленхлорфосфитов с хлоралем в присутствии воды или с хлоральгидратом.
Ди-(2,2,2-тригалоидэтил)-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонаты формулы 1 и способ их получения в литературе не описаны.
Предлагаемый способ, получения дивЂ(2,2,2-тригалоидэтил)-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов заключается в том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с 2,2,2-тригалоидэтанолом и хлоральгидратом при стехиометрическом соотношении реагентов в среде органического растворителя при кипяченитт реакционной смеси.
Реакция в этих условиях завершается после прекращения выделения хлористого водорода и приводит к получению целевых продуктов с хорошим выходом. Вещества выделяются в вице кристаллов после охлаждения реакционной массы. Полученные кристаллические соединения не растворимы в воде и растворимы в полярных органических растворителях.
596594
Формула изобретения
Составитель Л. Карунина дедактад Т.Шаотанона текоед О.андренко Коннектор. д.денона
Эаказ 1030/27 Тираж 559 По писное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035 доскнаа д" 35 таудскан наа. д, 4 5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Пример 1. Получение ди-(2,2,2
-трихлорэтил)-1-окси-2,2,-2-трихлорэтилфосфоната.
К смеси 0,015 моль хлоральгидрата и 0,03 моль 2,2,2-трихлорэтанола в
7 мл бензола при перемешивании и 2025 С прибавляют раствор 0,015 моль о треххлористого фосфора в 3 мл бензола перемешивают 0,5 ч при той же температуре и 1 5 ч при 70-80 С и оставг !О ляют на 10-12 ч для кристаллизации.
Белый порошок выделяют фильтрованием, выход 80Ъ т.пл. 140-141 C. После перекристаллизации из четыреххлористого углерода т.пл. 150-151 C g< 0,57 . в системе бензол-ацетон-уксусная кис15 лота (9:1:1) на пластинах Ь(Рц1о1 (проявление иодом) .
Найдено,Ъ: С 14,57; ((1,18;
СР 64,36; Р 6,15.
6 6 4 9
Вычислено, Ъ: С 14,; Н 1,23;
СР 64,83; Р 6,29.
ПМР-спектр (четыреххлористый углерод): о Ä 4,75 t 0,05 м.д. (мульти- 25 плет) 3 -сн 11 3+ О ° 2 гц, 8c1
4, 77 2 О, 05 м.д. (мультиплет), 1 н
7,2+ 0,2 гц.
Р-си
В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения (4), см : 3140-3360 (О-Н), 30
2930-2960, 1430-1460 H 720 (СНе), 1220"1260 (Р=О), 1020-1040 (P-О-C)p
810-825 (СОР ), 598 и 536 (С-cg ) .
Пример 2. Получение ди- (2,2,2-трифторэтил)-1-скси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната.
К смеси 0,03 моль хлоральгидрата и 0,06 моль 2,2,2-трифторэтанола в
10 мл бензола при перемешивании и тем пературе 20-25 С прибавляют раствор 40
0,(13 моль треххлористого фосфора в
5 мл бензола, перемешивают в тех же условиях 1 ч, затем кипятят 23 ч и оставляют для кристаллизации, Бесцветные кристаллы выделяют фильтрованием, выход 73Ъ, т,пл. 49-51 С.Й1 0,53 в системе бензол-ацетон-уксусная кислоты (9:1:1).
Найдено,Ъ: С 18,42; Н 1,50;
С0 ?6,83; V 7,91, С6 Н604 СР 6 Р.
Вычислено,Ъ: С 18,31; Н 1,53;
С 27,03; Р 7,87.
IINP-спектр: 6, 4,67 » 0,05 м.д. (ультиплет), Х, " 11.6*0.2 zu Всн
4,50 2 0,05 м.д. (мультиплет),$ сн
В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения (9 ), см 1; 3040 — 3600 (О-Н), 2810-2820, 1410-1440 и 755 (CHg ), 1165-1190 (P-О), 1060-1110 (Р-О-С), 1240-1260, 1280-1310 (С-Р), 815 (C C. f )
570 и 660 (С вЂ” C8 ) ..
В масс-спектре имеются пики молекулярного иона (M+ ) 392, 394, 396 (3 атома хлора), фрагментные ионы
356, 358, 360 (M- НС0, 2 атома хлора), 274 (М-НС2-ССР ), 246 (hA-ССР ОНО) (М-ÑÐ-НСР-2НР) .
Способ получения ди-(2,2,2-тригалс идэтил)-1-окси-2,2,2-трихлорзтилфосфонатов общей формулыХ (С)(СИ,О),e — ОНСС1, il I
0 Ой где Х вЂ” хлор или фтор, з а к л ю ч а ю шийся в том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с 2,2,2-тригалоидэтанолом и хлоральгидратом при стехиометрическом соотношении реагентов в среде органического растворителя при кипячении реакционной смеси.
