Способ получения бис-( -енил) палладия

 

Союз Советск«к

Сещмл«с «чесн«к

Республик 642338 (6!) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено21.06.76 (2l) 2381389/23 04

2 (5l) М, Кл с прнсоединеннем заявки №С 07 )- 15/сг0

Гкудврстввнный кв«ктет

СССР ко двлв«нэабрвтвннй н открытнй (23) ПриоритетОпублнковано15.01.79 Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 18.01.79 (5З) УЙК 547.259. .8.07(088. 8) А. M. Лазуткин и Е. К. Мамаева (72) Авторы изобретения,. .с . Лн -,3N Л)

О Ф

Ордена Трудового Красного Знамени институт катйиибв:..", Сибирского отделения АН СССР

I (7)) Заявитель

{54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(Й -ЕНИЛ) ПАЛЛАДИЯ

Изобретение относится к области элементоорганической химии, а именно к улучшенному способу получения бяс ф-енил) палладия обшей формулы 1 (Й- ) .Рс где% - алкил, металлил.

Бис (тт -енил) палладий находит применение в качестве катализатора олиго меризации 1,3-бутадиена, а также в получении нанесенных катализаторов.

Способ получения бис (Я -еннл)

-енил) палладин формулы 1, заключаюшийся в том, что соответствуюший алкенилмагнийхлорид подвергают взаимодействию сЯ, -енилпалладийхлоридом в среде органического растворителя, например, серного сфере tl).

При соблюдении оптимальных усл "вий выход бис (Й -енил)палладия по этому методу достигает 81%. Используемый в синтезе Я -еннлпалладийхлорид получают известными способами из РДСВ .

Нецостатком этого способа синтеза бис{Я -енил) палладия является двухстадийная технология преврашения PdCCg в бис® -енил) палладий.

Наиболее близким к изобретению по технической сушности и достигаемому результату является способ получения бис(н. -енил) палладия формулы (Х), заключаюшийся в том, что соответствуюший алкенилмагннйхлорид подвергают взаимодействиюс хлористым палладнем в среде:. серного эфира в течение 6 ч прн (-40) (-78) С. Выход бис-(тт, -енил} цалладия о достигает 46% $).

Д инство это ca c s в

15 одностадийном получении целевого продукта, однако выход целевого продукта невелик.

Целью изобретения является повыше20 ние выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения бис(тт,енил) палладия формулы (I), заключаю» шимся в том, что соответствуюший ал6423 18 кенилмагнийхлорид подвергают взаимодействию с хлзристым пвлладием при (70) - (90) С, преимушественно (-70) O) С в среде серного эфира н жидкого .

2 съ О йропилена. Содержание жидкого пропиле на в реакционной смеси составляет 2550 об.%.

Синтез бис(Ю -енил) палладин осушествляют следуюшим образом.

50

В стеклянный реактор, сн «бженный магнитной мешалкой, в атмосфере аргонв вводят жидкий пропилея ипи эфирный раствор пропилена и хлористого папладия.

Реакционную смесь выдерживают в течение 0,5 ч при зоаданной температуре (-70) - (-90) С, затем при интенсивном перемешивании к реакционной смеси добавляют небольшими порциями в течение 10 мин эфирный раствор алкенилмвгнийхлорида. Реакционная смесь приобретает при этом темную окраску (от темно-коричневого до черного цвете). После окончания реакции из реактора под ва25 куумом отгоняют эфир и пропилеи, в раствор вводят Н -пентвн и при комнатной температуре в течение 5 мин интенсивно перемешивают взвесь нерастворимых в H -центане продуктов. Фильтруют светло-желтый раствор через пористый фильтр в вакуумированную ампулу и отгоняюту -пентан под вакуумом при нони, женной температуре. Сухой остаток представляет собой светло-желтые кристаллы бис(Ч -енил)- паллвдия.

Отличие описываемого способа от известного заключается в том, что в реакционную смесь вводят 25-50 об.% пропилена и реакцию ведут при (-70)(-90) С, предпочтительно (-70)(-80) С.

Пример 1. В заполненный аргоном стеклянный реактор, снабженный ме о + шапкой и термостатируемый при (-78) С 5 С; вводят 5,0 г (28,2 ммоль) хлористого паллвдия, 30 мл серного эфира, 50 мл (25 об.%) жидкого пропиленв и перемешивают реакционную смесь в течение 0,5 ч при (-78)эС. Затем в течение 10 мин добавляют 120 мл

0,47 н. (56,4 мг экв} эфирного рас вора аллилмагнийхлорида, перемешивают еше 40 мин и отгоняют под вакуумом пропилеи и серный эфир. К сухому ос55 татку добавляют Н -пентан (в расчете

100 мл /5 ч остатка)„охлажденный до о (-7ф) С, и интенсивно неремеошивают реакционную смесь цри {-78) С в течение 20 мин, фильтруют пентановый раствор через пористый стеклянный фильтр No 4 (в атмосфере вргона), затем отгоняют H -пентан под вакуумом

-2 .о

10 мм рт. ст, при (-15) С.

Сухой остаток (3,6 r) представляет собой бис(Я -енил) палпадий. В синтезе используют пропилен с содержанием основного продукта 99,9%, эфир и Н -пентвн, осушенные над нвтрневой проволокой. Выход целевого продукта 68% от теоретического, степень чистоты 99%.

Пример 2. В заполненный аргоном стеклянный реактор, снабженный мешалкой и термостатнруемый при (»80)о

-(-90) С(коле виня емпературы в термостате (-85) С+ 5 С), вводят 7,08 (40,0 ммоль) хлористого наллвдия и

100 мп жидкого пропнлена и (50 об.%) реакци иную смесь перемешивают в течение 0,5 ч, затем в течение 10 мин добавляют 100 мл (80,0 мг-экв.) 0,8н. эфирного раствора метвллипмвгнийхлорида и перемешивают еше в течение 1 ч.

Реакционная смесь приобретает при этом салатовый цвет. К реакционной смеси добавляют 200 мл и -пентанв, охлаж о денного до (-78) С, смесь перемеши о вают и при охлаждении uo (-78) С фильтруют (в атмосфере аргонв) через пористый стеклянный фильтр ¹ 4 в специальную стеклянную ампулу емкостью

1 л. Из ампулы отгоняют под вакуумом пропииен, серный эфир и М -пентан аналогично примеру 1. Сухой сстаток (7,2г) представляет собой нелевой продукт.Вы» ход целевого продукта составляет 81% от теоретического, степень чистоты 99%.

Таким образом, предлагаемый способ синтеза позволяет получать бис(Я енил) паллвдий в одну стадию с высокими выходами целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения бис(9 -енил) папладия обшей формулы 1 ("- 12Р, где Я - аллил, металлил, путем взаимодействия соответствукппего алкенилмагннйхлорида с безводным хлористым пвлладием в среде диэтилового эфира npu lIoHBMeuuoN температуре,,о т л и ч в ю ш и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в реакционную смесь вводят 25-50 об.%

5 642318 пропилена и реакнию ведут npa (-70)-(-90) С.

Источники информаиии, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

М 525413,ки. С 07 F 15/00, 1973.

2.Rheum,Змеев 1Ы от . есЬи eche Hochaehufe fachem,f965,е.ЮТ, Составитель E. Григорьева

Техред M. Eopacoss Корректор С Шекмар

Редактор Т. Йеватко

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 7690/24 Тираж 51 2 Подписное

UHHHIlH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5