Способ получения производных 4,5-(дихлорметилен)-1,3- диоксана

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеюз Сееетсинк

Сецнеинстнчесынк

Респубини рц643502 (6Ц Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 2809.77 (2l) 2532637/23-04 с присоединением заявки .т(з (23} Приоритет

Опубликовано 2501.79,Бюллетень И 3 (53) N. Кл.

С 07 О 319/06

//С 08 К 5/15! оеударствеииый коми от

СССР ио делам изобретеиий и открытий (53) УДК 547.841.07 (088. 8) Дата опубликования описания 2501.79 (72) Авторы изобретения

Д.Л. Рахманкулов, Н.Е. Максимова, E.A. Кантор и А.И. Сыркин

УФимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

4,5-(ДИХЛОРИЕ1ИЛЕН)-1,3-ДИОКСАНА Р, R

О л

Ск С-С-Ор

Ф. Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных 4,5-(дихлорметилен)-1,3-диоксана общей формулы где Я и 2< — атом водорода, метил

IS или фенил.

Эти соединения могут найти применение в качестве наполнителей масла и светоустойчивых каучуков и резин.

Известен способ получения 4, 5-(дихлорметилен) -производных 1,3-диоксана взаимодействием 2-моно- и

2,2-ди-замещенных 1,3-диоксенов с хлороформом в присутствии щелочи при нагревании 60-150 С в среде органичес. кого растворителя $1$ .

Однако известный способ не позволяет получать укаэанные соединения с выходом более 80-85%, что объясняется недостаточной избирательностью дихлоркарбена, генерируемого нэ хлороформа. Кроме того, процесс проводят при высокой температуре (60-120 С) .

Цель изобретения — повьыение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Это достигается тем, что производные 1,3-диоксена общей формулы где К1 и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с алкилтрихлорацетатом формулы где на — метил, этнл или пропил, в .среде органического растворителя прн температуре 25-55оС, в присутствии алкоголята щелочного металла, предпочтительно метилата натрия. В ,этих условиях из алкнлтрнхлорацетата генерируется дихлоркарбен, который

643502

Формула изобретения

Составитель И. Дьяченко

Редактор Н. Козлова Техред И,Асталош Корректор Е. Дичинская

7937/24 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ

Филиал ППП . Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 легко вступает в реакцию присоединения по двойной связи диоксена.

Отличием данного способа от известного является то, что в качестве хлорметилирующего агента используют алкилтрихлорацетат, в качестве основания используют алкоголят щелочного металла, предпочтительно метилат натрия, и нагревание проводят при те перат ре 25 55оС °

Пример 1. В металлическую ампулу вносят 57 r ((00,5 моль) 2,2- )О

-диметил-1,3-диоксена в 200 мл петролейного эфира, 191,4 г (1 маль) этилтрихлорацетата и 30 г (0,6 моль)

Сухого метилата: натрия. Реакционную смесь выдерживают 3 ч при 55 С 15 при перемешивании, охлаждают, фйльтруют и перегоняют. Получают 94,1 г (95,5Ъ) 2,2-диметил-4„5-(дихлорметилен)-1,3-диоксана, т.кип. 71-72 С/

/0,3 мм рт.ст. па 1,4919

Элементный состав соответствует

Формуле С1 Н(002С82, В ИК-спектре наблюдаются колебания ацетальной группы (C-0-С-О-С) в области 11801.010 см 1 .

Пример 2. Аналогично примеру l, используя 2-фенил-1,3-диоксен метилтрихлорацетат в мольном соот ношении 1;2, при 45 С в течение

2,5 ч получают 111,3 г (91,2Ъ) 2-фенил-4, 5- {дихлорметилен) -1, 3-диоксана, т..кип. 113-114 C/

/0,2 мм рт.ст. -,п >0 1,5413, т.пл.

55-55, 50С (из гексана) . CTpoeHHe доказано аналогично примеру l.

Пример 3. Аналогично примеру l, используя 2,2-диметил-i,З-диоксен и пропилтрихлорацетат в мольном соотношении 1:2 соответственно, при

250С в течение 4,5 ч получают .95, 5 г (97%) 2, 2-,циметил-4, 5- (дихлорметилен)-1,3-диоксана, т.кип.

71-72 C/0,3 мм рт ст,я20 1с4919.

Использование пре, слагаемого способа получения производных 4,5-(дихлорметилен) -1,3-диоксана обеспечи- 45 вает повышение выхода целевого продукта с 80--85Ъ в известном до 9197Ъ и позволяет провоцить процесс в более мягких условиях (25-55 С вместо 60-120 С в известном). 50

1. Способ получения производных

4,5-(дихлорметилен)-1,3-диоксана общей формулы где % и М > — атом водорода, метил или фенил, взаимодействием 1,3-диоксена формулы где Я, и к — атом водорода, метил или фенил, с хлорметилирующим агентом при нагревании в присутствии основания, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве хлорметилирующего агента используют алкилтрихлорацетат формулы где V — метил, этил или пропил, в качестве основания используют алкоголят щелочного металла и нагревание проводят при 25-55ОС.

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве алкоголята щелочного металла используют метилат натрия.

Источники информации„ принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 487070, кл. С 07 33 319/06, 1974.