2-(3,3 дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3 диоксацикланы в качестве пластификаторов поливинилхлорида
О П И (-: А - -И- И -E
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Респубяик (11) 603б44
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) ЗаЯвлено 2604.76 (21) 2351672/23-04 с присоединением заявки РЙ (23) Приоритет (43} Опубликовано 25.0478. Бюллетень р(а 15
Гав рдаратваавм1 яаматвт авввта ввавявтрвв ОСОР ва,давая яввератавяе в атяритяа (53) УДК 54 7. 84 1 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 0604,78 (72) Авторы изобретения
Д.Л.Рахманкулов, С.С.Злотский, Ш.И.Самирханон и В.Н.Узикова
Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) 2-(З,З-ДИХЛОРПРОП-2-ЕН-1-ИЛ)-1,3-ДИОКСАЦИКЛАНЫ
В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА
2- (3, 3-дихлорпроп-2-ен-1-ил) — 1, 3-дно кс аци кланы общей формулы сввд2я
Г- Сир — СИ СС1а где В(1 и к — атом водорода или меа тил; tf — - целое число, равное 0,1 или 2. Указанные соединения получают взаимодействием 1,3-диоксациклана общей формулы (снг)я (1-гг 0 0 К1 Н где Ц, ж и и имеют указанные знае z чения, с 1, 1, 1-трихлорпропеном-2 н присутствии радикального инициатора н среде органического растворителя при нагревании ° Предпочтительно нагревание проводить при 80-150 С. В качестве органического растнорителя желательно использовать бензол. Полярное соотногиеПредлагаются новые соединения, конкретно 2- (3, 3-дихлорп роп -2-ен-1-ил )— -1,3-диоксацикланы, которые могут быть использованы в качестве пластификаторов поливинилхлорида. Известны 2-трихлорвинил-1, 3-диоксацикланы н качестве пластификаторов полининилхлорида 11(. Однако эти пластификаторы не придают поливинилхлориду достаточной прочности на разрыв и достаточно высокого относительного удлинения прн разрыве. Кроме того, известны хлорпроизводные 1,3-диоксана н качестве пластификаторов поливинилхлорида )2). Однако поливиннлхлорьд, пластифицированный этими соединениями, обладает недостаточно нысокими морозоустойчиностью, относительным удлинением прн разрыве и прочностью на разрыв. Целью изобретения является улучшение пластифицирующих снойств пластификаторон полининилхлорида. Предлагается использовать в качестве пластификаторон поливинилхлооида .30 Л (51) M. Кл. С 07 D 317/16 С 07 O 319/06 С 07 I3 321/06 С 08 К 5/(5 603644 ние субстрат: олефин инициатар предпочтительно составляет 15 1:0,2. В качестве инициатора используют ди-трет-бутилперекись или перекись бензойла. 6 Пример 1. В металлическую ам. пулу помещают раствор 0,5 моль (51 г) 2-метил-l,3-диоксана,: 0,05 моль (7,3г) l,l,l-трихлорнропеиа-2 и О,ОХ:моль ди-трет-бутилперекиси в 50 мл бензолаС 10 В инертной атмосфере смесь нагревают 8 час при 130 С. Реакционную массу упаривают, перегоняют в вакууме и по-, лучают 84,4 r (выход 80%) 2-метил-2"(3,3-дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3-ди- ц оксана, г.кип. 146 С/3 мм рт.ст., И 1,4461. .Майцена,аг С. 45,51 0 5,81 CF 33,4. Свй яОФ Вычислено,Ф: С 45,4g Н 5,7;С233,6. р0 В HK-спектре полосЫ поглсщения йри 1000-1200 GM (С-О-С-О-С) и 775 см 1 (С- CR ) . При кислотном гидролиэе выделен пропандиол-l,3. Пример 2. Йоступают аиелогич- Я но примеру 1, используют 2,4-диметилдиоксслан-l,3, в качестве инициатора .. употребляют перекись беизоила, температура 95 С, продолжительность 12 час получают с выходом 86% 2,4-дйметил-2- 30 -(3,3-дихлорпроп-2-ен-l-ил)-1,3-дноксолан, т.кип. 134 C/4 мм рт.ст., И, 1,4582. Найдено,%: С 45,7; Н 5,5 Cf 33,7. СВНщО, Вычислено,В: С 45,4; Н 5,7;М33,6. Строение соединения доказано анайогично примеру 1. Аналогично получают следующие seщества: 2«(3,3-дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3-диоксан, 2,4-диметил«2-(3,3-ди- хлорпроп-2-ен-l-ил}-1,3-диоксан, 2-(3,3-дихлорпроп-2-ен-l-ил)-4-метил-1,3-диоксан, 2-метил-2-(3,3-дихлорпрон-2-ен-l-ил)-1,3-диоксолан, 2-метил-2-(3,3-дихлорпроп-2-ен-l-ил)-1,3диоксолан. Константы этих соединений представлены в табл.1 и 2. .. Предлагаемые соединения испытывали в качестве пластификаторов поливинил- хаорнда в сравнении с известными пластификатораья - хлорированными произвсщными 1,.3-диоксана (2(. данные испытаний представлены в табл .3. как видно.из данных табл.З, предлагаемые пластификаторы превосходят известные 2 по прочности на разрыв, по относительному удлинению при разрыве {в сРеднем), а также по мороэоустойчивости. б03б44 о Ю л « Ю л о %Ю Ю л о с П о . о л о Ь Ю о о D л л о о с с ) ) < о 1О СЧ л D о л О О с МЪ Ю Ф O ФЧ Ф М ° Ф % л о ) сч ° М % сФ М ° Ф л ° 1 Ю tA . Ф Ф М М л л4 0Ъ М ° 6 % л ))Ъ tV ОЪ сч ЫЪ 3Ь е О 10 л РЪ ФЪ 1О ю- 4 Ъ С0 Г Ъ РЪ е о Ф РЪ л. Ю ю СЧ. Ю ю Ф ) л I К ф М Л (Ъ с Ъ ф ф - ) И t сч Э <ч ) О к с) о М AX нй@ )tt R I мо сч 3л I к ф М ) л Ю I ° Ф В сп94 ф ч ) ) еы tt) K 1 go сч ) л А1 g,t б I и gj с ф И ф к ъл фью) I ф (ч t ) )ч ° ) «1 < <ч фл л Ь ф Ъ 4) Ф - -I Ф ) ЧО v)tt йа) Э Р ."Ъ аo ) Фю Щ 4 I Ф 4 Ъ Ж Itt -ev t t) счсч О <1 4) <"Ъ ) с At СЧ Сч л4 <ч л < о - о О О о Ю ъ с I Ю IA ф о ч; л О CO . t ID я, л ч РЪ . Ф iA Ю I о Е о Ц Ф о Р о Ц g t) оК од ае t: 3 ox оц 9 5 ! pУ ой м к 603644 Та блица 2 тр растсти Ф )o,f 0,40 О,. 3S 0,З8 O,Ç1 1,08 0,45 0,42 1 09 0,40 0,36 0,45 1,07 0 37 0,48 1,06 1,10 Проч на р кг Пла -50 200 -55 -60 200 210 200 220 200-210 190 -65 248 250 -60 ?3O 240 -65 250 250 -63 250 245 222 -50 230 11, ЗО 11,20 11,4Î 1i,35 11,20 11,45 1-Метил-2- (-трихлор) пропил-1,3-диоксан (известный) 2-Изопронил-2()t -трихлор)пропил-1,3-диоксан (известный) 2-Фепил-2-()(-трихлор7 пропил-1,3-диоксан (известный) 2-()(-Трихлор)-пропил1,3-диоксан (известный) 2-Метил-2-(з,з-дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3диоксан 2-(3,3-Дихлорпроп-2-ен-1-ил) — 1,3-диаксан 2,4-Диметил-2-(з,з-дихлорпроп-2-ен-1-ил)— 1,3-диоксан 2-(3, 3-Дихлорпроп-2-ен1-ил)-4-метил-1,3-диоксан 2-Метил-2-(3 3-дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3-диоксолан 2-Метил-2-(з,з-дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3-диоксепан Показатели ерий взаимодейя пластификатос поливинилхлом, характеризуютеплоту смещения, ккал/см Та блица 3 603644 Формула и з о бр ет е ни я Ссставитель И.Дьяченко Редактор О.Кузнецова Техред Н.Андрейчук Корректор H.яц р Заказ 2002/22 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4,/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 2-(3,3-Дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3-диоксацикланы общей формулы Х Rt СН вЂ” СН = СС1 где g1 и ц2 — атом водорода или ме- 10 тил tf †- . целое число,, равное 0,, 1 или 2 в качестве пластификаторов поливинилхлорида. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: l. Авторское свиедетельство пОза.-. явке 92163259/04, С 07 0 319/06, 09.07.75. 2. Авторское свидетельство по заявке М 2317381/04, кл. С 07 I3 319/06, 08.04.75.
