Способ получения циклических ацеталей хлораля

 

Q >3 k C A Ы4 Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ (1!)642312 (61) Дополнительное к авт. свил.ву (22) Заивлеио15.08.77 (21) 2521451/23-04 с присоединением заявки №(23) ПриоритетОпубликовано 15. 01.79.Бюллетень №

Дата опубликования описания 18.01,79

С 07 З 317/16

С 07 Д3 319/06

//А 61 К 31/335

Гесударстееееый исмет ссср ее делам изееретееей и oTKpblTMk (53) У Д К 547. 84 1.. . 07 (088. 8) Сыркин Й. Д. Рахманкупов и Р. Т. Ах "тдинов .-- " -. (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) CHCCOE ПОЛУЧЕНИсЧ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕ АЛЕЙ

ХЛОРА ЛЯ

Изобретение относится к усовершенствованному способу попучения циклических ацетапей хпорапя формупы Х (М,)„ Сн — (й., сн — о ! где Q - атом водорода ипи метип;

Ц вЂ” целое чиспо, равное 0 ипи 1.

Эти соединения могут найти применение в синтезе биологически активных сое дннений.

Известен способ получения пикнических ацетапей хпорапя взаимодействием

1,2» ипи 1,3-диода с хпорапем в присутствии серной кислоты в качестве ко= тапизатора при 70 С.

Недостатком данного способа явпяется низкий выход целевых продуктов55-63%.

Цепью изобретения является понышение выхода цепевого продукта.

Зта цепь достигается тем, что 1,2нпн 1,3-диоп подвергают взаимодействию с хпо алем в присутствии сложного катализатора: КУ -2 и серной кислоты в среде смешанного растворитепя

30-50 об.% бензопа и 50-70 o6.% топуопа при нагревании. Отпичие этого способа от известного заключается в том, что процесс проводят в присутствии допопнитепьного катапизатора КУ-2 в среде смешанного растворителя 30-50% бензопа и 50-70% тг руопа.

Процесс предпочтптепьно проводят при температуре кипения реакционной среды и в соотношении КУ-2 и серная кислота 5,5:1 вес.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с ловушкой, Лина-Старка, термометром и механической мешалкой, помешают 177 г (1,2 моль) свежеперегнанного хпорапя, 90 г (1 моль) 1,3-бутанднопа, 100 мл

642312

Составитель И. Йьяченко техред М, (борисова Корректор С. Шекмар

Редактор Т. йевятко

Заказ 7690/24 тр Подписное

UHHHllH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 бенэола, 100 мл толуола, 10 г КУ-2 и 1 мл Н 50 . Смесь перемешивают при т. кип. растворителя 96-97 С до прекращения выделения воды. Продолжительность реакции 1 8 ч. Реакционную смесь после охлаждения промывают водой до нейтральной реакции, сушат над сернокислым натрием и перегоняют в вакууме.

Получают 190 г (83%) 2-трихлорметил-4-метил-1,3-диоксача с т. кип.

89 С/ 2 мм, p =-1,4956.

Элементный состав:

Найдено,%: С 32,77; Н 4„22;

СЕ 47,96.

C@H 0206

Вычислено,7: С 32,83; Н 4,13;

СК 48,45.

B ИК спектре присутствуют полосы поглошении 715 см 1 (С-CB), 2795 см

1175 - 1160 см, 1035 см (1,3-диоксолановая структура) .

Пример 2.Аналогичнопримеру1. Используют этиленгликоль. Продолжи- тельность реакции 20 ч. Получают с выходом 90% 2-тпихлорметил-1,3-диоко салан, т. кип. 63 С/ 2 мм, т. пл. 42 С (иэ гексана).

Пример 3. Аналогично примеру

1 реакцию проводят в растворителе (60 мл беонзола, 140 мл толуола), при

104-105 С. Продолжительность реек» ции 12 ч. Выход 2-трихлорметил-4-ме тил-1,3-диоксана 78%. Физико-химические характеристики аналогичны приведенным в примере 1.

Пример 4. Аналогично примеру

3 используют етиленгликоль. Продолжительность реакции 15. ч. Выход 2-трихлорметил-1,3-циоксолана 817 . Физикохимнческие характеристики аналогичны приведенным в примере 2.

Использование предлагаемого способа получения циклических ацеталей хлораля позволяет повысить выход целевых продуктов с 55-63% в известном способе до 78-907.

Формула изобретения

1. Способ получения циклических ацеталей хлораля формулы Х - СН.— О

15 (H 21 и он — o

R

rae К - атом водорода или метил;

20 9 - целое число, равное 0 или 1, взаимодействием 1,2- или 1,3-диола с хлоралем в присутствии серной кислоты в качестве катализатора при нагревании,отличаюшийся тем, 25 что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии дополнительного катализатора КУ-2 в среде смешанного растворителя 3050об. 7 бензола и 50-70 об.% толуола.

2. Способпоц. 1,отли чаюш и и с я тем, что процесс проводят при соотношении катализаторов КУ-2 и серная кислота 5,5:1. у 3.Способпоп.1,отличаюш и и с я тем, что нагревание проводят при температуре кипения реакционной среды.