Инсектицидная композиция

 

Е < 167I70l

- Сома Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 16.07.74 (21) 2049689/23-05 (23) Приоритет — (32) 28.07,73 (31) 85223/73 (33) Япония (51) М,Кл. А 01 N 9/24

С 07 С 69/74

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень № 24 (53) УДК 632.951.2 (088.8) (45) Дата олубликования описания 02.07.79 (72) Авт.оры

1кзобр етен|ия

Иностранцы

Масадзика Хирано, Исао Охно, Еситоси Окуно, Осаму Marapa, Нобусиге Итая, Тосно Нисиока, Тосио Мицутани, Нобуо Охно, Такаси Мацуо и Хисами Такеда (Япония) (71) З,аяиитель

Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Компани Лимитед> (Япония) (54) И Н СЕКТИ ЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Более близким по химической структуре к предложенным соединениям является инсектицид, действующим началом которого является 4-фенил-2 - бутен-1-ил-(3 - (1иэобуС1 с = Сн- сн- Сн — С вЂ” а

Сн, Сн, В1 R — Снз- с=C — Сн, 1 нг общей формулы 1 получают реакцией спирта или его реакционноспособного производного формулы П

3, 20 Сн, С С вЂ” СнтЛ

1 (Н) Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к инсектицидным композициям на основе производных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты.

Уже известно, что препараты на основе производных эфиров циклопропомкарбоновой кислоты, также как пиретрин, обладают инсектицидными свойствами (Ц. где R — водород, фтор, метил, метокси;

R> — водород, метил, хлор;

R2 — водород, метил,,хлор, бром и добавки.

Содержание активного вещества в композиции от 0,02 до 50 вес. %, остальное— добавка.

Эфиры циклопропанкарбоновой кислоты тенил) -2,2 - диметил-циклопропомкарбоксилат) (2).

Однако, предложенные соединения обладают недостаточной инсектицидной активностью.

Целью настоящего изобретевия является изыскание новой инсектицидной композиции, обладающей высокой инсектицидной активностью.

Цель достигается использованием инсектицидной композиции, активным веществом которой является производное эфиров циклопропанкарбоновой кислоты общей формулы 1

671701 где R, Ri, R> имеют вышеуказанные значения;

А — оксигруппа, галоген, арилсульфокси, группа, с циклопропанкарбоновой кислотой 5 формулы или ее реакционноспособным производным.

Эфиры циклопропанкарбоновой кислоты представлены в табл. 1.

Формы применения композиций обычные. Их приготавливают методами, общими при изготовлении препаративных форм пестицидов.

П р е п а р а т 1. 0,1 часть d-транс- изомера каждого из предлагаемых соединений отдельно 1 — 11 растворяют в 99,9 частей деодорированного керосина и получают нефтяные препараты соответствующих соединений. зо

Пр еп а р ат 2. Смесь 005 частей d!транс-изомера каждого из предлагаемых соединений отдельно 1 — 11 и 0,2 части пиперонилбутоксида растворяют в 99,75 частях деодорированного керосина и получаюг 35 нефтяные препараты соответствующих соединений.

Пр епар ат 3. Смесь 20 частей каждого из предлагаемых соединений отдельно 40

1 — 11, 1 частей сопрола М-200 и 5 частей ксилола тщательно перемешивают и получают эмульгируемый концентрат соответствующих соединений.

П р еп а р а т 4. Смесь 10 частей d!транс-изомера, каждого из предлагаемых соединений отдельно 1 — 11, 20 частей S-421, 15 частей сопрола — М-200 и 55 частей ксилола тщательно перемешивают и получают эмульгируемые концентраты соответствующих соединений.

П р е п а р а т 5. Смесь 0,1 г dl-трансизомеров каждого из предлагаемых соединений отдельно 1 и 4, 0,1 г антиоксиданта и 0,1 г пиперонилбутоксида растворяют в соответствующем количестве хлороформа и равномерно поглощают фильтровальной буглагой размером 3,5х 1,5 сл, толщиной

0,3 см и получают волокнистые фумигантные композиции соответствующих соединений, Препарат б. Смесь 3 частей d!транс-изомеров каждого из соединений отдельно 1 — 11 и 5 частей тойологинина-СТ тщательно перемешивают в ступке с 92 частями OSM-клей. Полученную смесь перемешивают с 10 по весу воды, гранулируют в грануляторе и получают гранулированный препарат соответствующих соединений.

Пример 1. Соединения 1 — 6 отдельно перерабатывают в 20%-ный эмульгируемый концентрат. В качестве контрольного препарата изготовляют также 20%-ный эмульгируемый концентрат из 3,4-диметилфенилN-метилкарбамата.

В цветочных горшках диаметром 9 см выращивают около 20 рисовых саженцев в каждом горшке до стадии 3 — 4 листа. Каждый из эмульгируемых концентратов разбавляют водой в 20 раз и обрызгивают им растения на вращающемся столе. После сушки на воздухе растения переносят в стеклянный стакан на 5 л, который сверху закрывают сеткой. Затем в каждый стакан выпускают по 20 блошек, через некоторое время ведут подсчет упавших насекомых и высчитывают величину Kelso (время 50%-ного падения). На следующий день подсчитывают число умерщвленных и живых насекомых и вычисляют смертность. Результаты приведены в табл. 1.

671701

Таблица 1

Предлагаемый препарат

Смертность, %

Kelso лшн

1ОО

10О

100

88

Снз СН2С= СнСН20С- Сн-Сн-СН=СС1 О С Сн5

Сй, Сн, 75

Таблица 2

Соединение

Коэффициент преломления

Соединение

1,5481

3-Хлор-4-фен ил-транс-2- бутен-1-ил2,2 -диметил-3- (2",2"-дихлорвинилциклопропанкарбоксилат

3-Бром-4-фенил-транс-2-бутен-1-ил2 „2 -диметил-3 - (2",„2"-дихлор)винилциклопропанкарбоксилат

1„5563

1, 5377

4-Фенил-транс-2-бутен-1-ил2,2 -диметил-3 - (2",2"-дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат

1,5396

3-Метил-4-фенил-2-бутан-1-ил-2 „2 -диметил-3 - (2",2"-хлорвинил)-циклопропанкарбоксилат

3-Хлор-4-фенил-транс-2-бутен2-ил-транс-2,2/-ди метил-3 (2,"„2"-дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат

1,5485

1,5558

2,3-Дихлор-4-фенил-транс-2-бутен1-ил-2 „2 -ди метил-3 -(2",2"-дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат

3-4-Диметилфенил-N- метилкарбамат(меобал) O

CHz= — CHCH QC — С11-СН- CK= С

Г

СН3 СН3

Р

CHz — — С вЂ” СнСн,оС вЂ” CH CH — CH =С

С, Сн, В качестве соединений для сравнения используют известные .инсектициды из акцептованной заявки Японии № 48-24249, кл. А 01 N 9/24, приведенные в табл, 2.

671701

Продолжение таблиць 2

Соединение

Коэффициент преломления

Соединение

2,3-Диметил-4-фенил-транс-2-бутен1-ил-2,2 -диметил-3 -(2",2"-дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат

1,5332

3-Хлор-4- (п-толил) -транс-2- бутен1-ил-2,2 -диметил-3 - (2",2"-дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат

1,5429

3-Хлор-4-(и-фторфенил) -2-бутен1-ил-2,2 -диметил-3 - (2"„2"-дихлорвинил) -циклопропанкар боксилат

1,5344

3-Хлор-4- (о-фторфенил) -2-бутен1-ил-2,2 -диметил-3 - (2",2"-дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат

1,5377

3-Хлор-4- (а-метоксифенил) -2бутен-1-ил-2,2 -дн метил-3 - (2",2"дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат

1„5487

Таблица 3

Коэффициент действия

1-Сы части)млн

Предлагаемый препарат

1 .2

8,6

6,6

7,7

4,9

43

56

48

Принято за

1,0

О,О-Диметил-0;2,2-дихлбрфенилфонрат (DDVP)

СН3

Сн,Сн= СнСн,ОС вЂ” Сн — Сн — CH= C ,/

li .

0 О, Сн, Сн, Сн, 370

120

3,1

Сн

Сн, С = CMCH2 0C — Сн — Сн — CH= С

С1

2 2 о С

$ б ".

Сн, Сн, 4,6

Сна

Сн, Сн2= С вЂ” СнСН20С вЂ” Сн н — СН=С

Сн, Сн Сн

200

1,9

Р

СН

Сн2 С =СНСн20 - Сн — Сн — C

Сн, Сн, 180

2,2

Пример 2. Действие на капустную моль.

Предлагаемые соединения 1 — 4 в отдельности перерабатывают в 20% -ный эмульгируемый концентрат обычным способом. В качестве контрольного соединения применяли 20% -ный эмульгируемый концентрат DDVP.

Каждый из эмульгируемых концентратов разбавляют водой до испытуемой концентрации и по 10 мл полученного раствора разбрызгивают на китайскую капусту, выращенную в горшках до стадии 3 — 4 листов. Затем листья капусты переносят в стеклянные чашки Петри диаметром 14 ся2, высотой 7 сл, в каждую чашку выпускают до 10 личинок капустной моли в четвертой стадии развития. Через два дня считают число мертвых и живых личинок для расчета величины LCgp (50% смертельной концентрации) . Результаты представлены в табл. 3.

671701

1/50000 акров и обрызгивают по 10мл/гори2ок разбавленным в 200 раз водным эмульгируемым концентратом из примера препарата 3. Затем каждый горшок накрывают проволочной сеткой и выпускают около 30 взрослых зеленых рисовых блошек. В результате на следующий день 90% блошек погибают.

Г. В стеклянную чашку Петри диамет10 ром 14 см помещают 10 личинок табачного вредителя в третьей и четвертой стадии, затем распылителем распыляют на личинки разбавленный в 200 раз водный эмульгируемый концентрат из примера препарата 4.

18 Личинки переносят в другую чашку Петри с приманкой. В результате через 2 дня отметили смерть более 90% личинок.

Д. Около 50 взрослых домашних мух выпускают в стеклянную камеру (70 см ) и пускают небольшой электровентилятор в камере. Затем на электроплитку по очереди кладут фумиганты из примера препарата 5 и возгоняют их в камеру. В результате более

90% домашних мух в течение 20 мин погибли.

Е. В полиэтиленовое ведро на 14 л на.ливают 10 л воды и добавляют по 1 г гранулированных препаратов из пр имера препарата 6. Через 1 день в эту воду выпуска80 ют 10 личинок северных домашних комаров в последней стадии и наблюдают за числом погибших в течение времени. В результате более 90 личинок через 24 ч погибло.

5К. Рисовые растения в стадии кущения выращивают в Вагнеровских горшках

1/100000 аров глубина воды 5 см. В каждый го шок в вод загр жают гранулироТаблица 4

Количество упавших мух через 10 мин, %

Предлагаемый препарат

Смертность, %

100

IСО

IОО

1ОО

Пиретрин

1ОО

1

Инсектицидная композиция, содержащая производные эфиров циклопропанкар боновой кислоты как активное вещество и добавку, выбранную из группы твердый носитель, разбавитель, поверхностно-активный агент, отличающаясятем, что, с цель;о усиления инсектицидной активности, она содержит в качестве производного эфиров циклопропанкарбоновой кислоты соединение общей формулы

Rt R — Сн,— =С вЂ” Сн, I 2

Пример 3. Действие на взрослых домашн их мух.

Из d-трансизоемеров предлагаемых соединений 1 — 4 в отдельности получают препараты в деодорированном керосине с концентрацией 0,2%. В качестве контрольного препарата применяют такой же 0,2%-ный нефтяной препарат пиретрина.

Используя поворотный стол Кембелла, раз брызгивают по 5 мл приготовленных препаратов. Через 20 с после разбрызгивания заслонку открывают и 100 взрослых мух подвергают воздейств ию оседающего тумана в течение 10 мин. Затем подсчитывают число упавших мух и определяют коэффициент падения. Мух переносят в другой ящик, подкармливают, оставляют в течение суток при комнатной температуре.

Считают число умерших мух и число оставшихся живыми для расчета смертности.

Результаты приведены в табл. 4.

Инсектицидное действие предлагаемых композиций, полученных вышеуказанным способом, показано ниже.

А. По методу вращающегося стола Кемпбелла разбрызгивают по 5 мл каждого из нефтяных препаратов, полученных в примерах препаратов 1 и 2, и действию оседающего тумана подвергают около 100 взрослых домашних мух в течение 10 мин. В ре зультате на следующий день погибает более 80% мух.

Б. Эмульгируемый концентрат, полученный в примере препарата 3, разбавляют водой .и получают разбавление в 20 000 раз.

2 л,этой жидкости загружают в полистирольный ящ ик длиной 23 см, шириной 6 см, высотой 6 см и в этот ящик выпустили около 100 шт. личинок комаров в последней стадии. В результате на следующий день обнаруживают гибель 90% личинок.

В. Растения риса через 45 дней после посева выращивают в Вагнеровских горшках и С=Сн-Сн-уН- С-0

Сн, Сн, P у у ванный препарат из примера препарата 6 из расчета. 10 кг/10 акр (100 кг/га). Горшок накрывают проволочной коробкой и под коробку выпускают взрослых блошек растений. Через 24 ч устанавливают гибель более 90% блошек.

Таким образом, предложенные соединения обладают хорошей инсектицидной активностью.

Формула изобретения

67.1761

Составитель Т. Тимофеева

Редактор Л. Герасимова Техред Н. Строганова Корректор С. Файн

Заказ 489/827 Изд. Мя 372 Тираж 779 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1i3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. <Патент> где R †водород, фтор, R> — водород, метил, Я, — водород, метил, при содержании активного позиции от 0,02 до 50 вес. добавка. метил, метокси; хлор; хлор, бром, вещества в ком0, остальное—

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Мельников Н. Н, «Химия пестицидов >, М., «Химия», 1968, с. 150.

2. Акцептованная заявка Японии

Ro 48-24249, кл. А 01 N 9/24, опублик.

19.07.73.