Способ получения стирола
ИЛТЕ1; ., — .:,:!< УЯ биб- от".-.. ":
А
О П Н И Е ()682495
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕ Н И Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 06.06.77 (21) 2495234/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.08.79. Бюллетень № 32 (45) Дата опубликования описания 30.10.79 (51) М.Кл.-" С 07 С 15/10
Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.538.141, .07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Т. Г. Алхазов, А. Е. Лисовский и А. М. Дадашева (71) Заявитель
Азербайджанский институт нефти и химии им. М. Азизбекова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛА
Изобретение относится ж способам получения стирола окислительным дегидрирован ием алкилароматических углеводородов в присутствии катализатора.
Известен способ получения стирола окислительным дегидрированием этилбензола пр и температуре 400 — 500 С на гамма-окиси алюминия с удельной поверхностью 200 л /г. Выход стирола в расчете на пропущенный этилбензол составляет 53 о/о при селективности процесса 86% (1).
Известен также способ получения стирола окисл ительным дегидрированием этилбензола на гамма-окиси алюминия, обработанной растворами минеральных кислот.
При этом выход целевого продукта повышается до 64% в случае фосфорной;кислоты (при 500 С) .и 44О/о в случае серной кислоты (при 400 С) (2).
Процесс проводится в проточной установке в интервале температур 400 †5 С, объемной скорости этилбензола 1 час-<, объемной скорости газовой смеси 1400 час
Соотношение этилбензола к,воздуху в смеси, подаваемой в реактор, поддерхоивается равным 1: 6. Однако этот катализатор, будучи высокоактивным в да ином процессе, обладает недостаточно высокой селективностью, не превышающей 86 — 88%.
Целью изобретения является повышение селективносги процесса.
Это достигается описываемым способом получения стирола окислительным дегидрированием этилбензола при температуре
400 — 500 С в присутствии алюмоокисного катализатора, дополнительно содержащего окись цезия в количестве 2 — 50% от веса окиси алюминия.
В качестве исходного катализатора применяется промышленная гамма-окись алюминия с удельной повер хностью около
200 и /г.
Отсеянная и прокаленная при 600 С 5 фракция окиси алюминия пропитывается водным раствором нитрата (или гидрата) цезия заданной концентрации. При этом учитывается влагоемкость окиси алюминия.
Катализатор высушивается прп 120 С и прокаливается при 600 С в течение 5 «ас.
Температура прокаливания поднимается постоянно.
Процесс проводится в кварцевом реакторе проточного типа при соотношении этилбензола к воздуху равном 1: 6, объемной скорости газовой смеси 1400 «ac при
400 — 500 С.
В табл. 1 сопоставлены показатели процесса окислительного дегидрирования этилбензола на у-окиси алюминия и,на алюмо682495 окисных катализаторах с различным со- держанием окиои цезия.
Таблица 1
Температура, С
Селективность, мол. %
Выход стирола, мол. %
Катализатор
A l.,О
AI,,0з-1-2,8, вес. %
Сз,О
А 1.„,0з+ 30,7, вес.
Св.,О
А! 0,+48,7, вес.
Cs„,0 при объемной скорости 1400 час при 450 .и 500 С.
В течение 10 час было подано 43,3 г этилбензола. Результаты опыта приведены в табл. 2.
Таблица 2
Процент, считая на пропущенный этилбензол
Показатели
Количество, г, При 450 С
37.,54
Выход катализата
Выделено из катализата стирола этилбензола
Потери
86,7
46,60
39,63
14,37
20,10
16,90
6„30
При 500 С
37,10
Выход катализата
Выделено из катализата стирола этилбензола
Потери
52,40
31,60
16,00
22,60
13,65
7,00 окисный катализатор с содержанием окиси цезия 30,7% от веса А1 0з. 3а 10 час было подано 43,4 г этилбензола.
Результаты опыта приведены а табл. 3.
Таблица 3
Процент, считая на пропущенный этилбензол
Количество, г
Показатели
При 450 С
39,.40
90,70
Выход катализата
Выделено из катализата стирола этилбензола
Потери
48,70
41,30
10,00
21,10
17,90
4,40
При 500 С
4 0,10
92,40
Выход катализата
Выделено из катализата стирола этилбензола
Потери
57,50
31,00
11,50
24,97
13,40
5,15
Пример 1. Через алюмоокисный катализатор, дополнительно содержащий 2,8 вес, окиси цезия пропускают смесь этилбензола 1и воздуха в соотношении 1: 6
П,р,и м ер 2. Смесь, состоящую из этилбензола и воздуха .в соотношении равном
1: б при объемной скорости N00 час, нропускают через цезийсодержащий алюмо400
4ОО 45О
50О
128,9
47,0
53,1
26,1
48„2
54,0
29,3
49,7
58,8
26,0
42,0 51,0
89,0
84,0
84,0
90,0
ВЗ,О
87,0
9Î,О
92,0
94,0
96,0
94,0
92,0
682495
Таблица 4
Процент, считая на пропушенный этилбензол
Количество, г
Показатели
При 459 С
39,7а
92,5
41,03
56,60
835
56,90
32,18
10 92
24,40
13,8О
4,7О
450 500
0,904 0,907
104,62 104,12
1,5447 1,5459
Формула .изобретения
Составитель Т. Раевская
Техред Н. Строганова
Корректор С. Файн
Редактор Д. Пинчук
Заказ 761/972 Изд. ¹ 490 Тираж 521 Подписное
Hi1O «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, )К-35, Раушская наб, д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред «Патента
П р.и м ер 3. Через алюмоокисный катализатор, дополнительно содержащий 48,7 вес. окиси цезия, пропускают смесь этилбензола и воздуха в соотношении 1: 6, Выход катализата
Выделено из катализата стирола этилбензола
Потери
Выход катализата
Выделено из катализата стирола этилбензола
Потери
Во всех опытах выделенный из .катализата,вакуумной перегонкой стирол .имеет следующие показателен, Температура, С
Уд. вес, г/мл
Мол. вес
Показатель преломления
Способ получения стирола окислительным дегид рированием этилбензола при темобъемной скорости газовой смеси 1400 час —
450 z 500 С.
По .истечении 10 час было подано 42,9 г этилбензола.
5 Результаты опыта приведены в табл. 4.
17,62
21,67
3,58
При 500 С
38,60 пературе 400 — 500 С в присутствии алюмоокисного катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что,,с целью повышения оелективности процесса, используют катализатор, дополнительно содержащий окись цезия, в количестве 2 — 50% от веса окиси алюминия.
Источники .информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Авторское свидетельство СССР № 321087,;кл. С 07 С 15/10, опублик. 1971.
2. Авторское свидетельство СССР № 308996, кл. С 07 С 15/10, опублик. 19?1.
