Способ получения м-диоксанов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

Г,аюз Советских

68850!

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-зу— (22) Заявлено 05.04.78 (21) 2624460/23-04 (51) М.1i,1. С 07 D 319/06 с присоединением заявки—

123) Приоритет— (43) Опубликовано 30.09.79. Бюллетень ¹ 36 (45) Дата опубликования описания 12.11.79

Гасударственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.841.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, Э. Х. Кравец, В. Н. Узикова, У. Б. Имашев и С. Н. Злотский

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-ДИОКСЛНОВ

Я вЂ” СН=СН, 3 о о

ОСнз осн-, 1О

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1t-диоксапов формулы I где R — --и=С;Н9., и-=С5Н11, и=С6Н з, которые могут найти применение для полу IcHHÿ высокоэффективных присадок к масаям.

Известен способ получения я-диоксанов 15 формулы 1 конденсацией олефиновых углеводородов с ацетальдегидом в присутствии 50 -ной серной кислоты при комнатной температуре и при соотношении реагирующих компонентов 1; 1. 20

Выход 5 — 25% (1).

Недостатком указанного способа является низкий выход целевых продуктов, использование в процессе серной кислоты

Целью изобретения является упрощение 25 технологии процесса и увеличение выхода .я-диоксанов формулы I.

Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что олефпновые углеводороды формулы 11

30 где Я имеет вышеуказанные значения, подBcpl ÿþT взаимодействию с 1,1-диметоксиэтаном формулы III в присутствии катионообменного катализатора КУ-2 при температуре 60 — 70 С прсдпочтительном молярном соотношении олефин: 1,1-диметокспэтан=1: 3 в течение 3 — 4 «.

Образующийся метиловый спирт отводят из зоны реакции, сдвигая равновесие t3 сторону. образования л-диоксяна формулы 1.

Выход целевого продукта 64 — 82%.

Пример 1. В трехгорлую колбу. снабженную мешалкой, термометром и нисходящим холодильником, загружают

0,5 .ио.гл |ексена-! (42 г), 1.5 .ноля (!35 г1

1,1-диметоксиэтана, 8 г катализатора КУ-2 (COE 4.5 лг KOH/ã) и 20 л1л l3o, Ihl, 1эсакцию ведут при 60 С в течсп ис 4 «до полного выделения метанола. Смесь охлаждают, фильтруют. сушат над сульфатом магния и подвергают вакуумной разгонкс. По.1учают 139 г 2.6-диметил-4-бутил- я-диокся68850!

Формула изобретения

К С в.

I о .о сн

R СН СН2, Сост: ватель С. Кедик

Текред H. Строганова

Реда ктор Г. П русова

Корректор И. Симкина

Заказ 863/1115 Изд ¹ 547 Тираж 521 Подписное

ИПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/S

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» пя (выход 81%). Т. кип 35 С/1,5 млс рт. ст.

n > 1,4385.

Элементный анализ.

Найдено, %: С 69,43; Н 11,28. C(pHgp09.

Вычислено, %: С 69,80; Н 11,62.

ИК-спектр (СС I„): 1000 — 1080 слт (С вЂ” Π— С вЂ” Π— С).

Пример 2. Аналогично примеру

Температура реакции 65 С, продолжительность 3 и, Выход 2,6-диметил-4-булл-.илпоксаня 82%.

Пример 3. Аналогично примеру 1.

Температура реакции 70 С, продолжительность 3 ч. Выход 2,6-диметил-4-бутил-л дпоксяпа 80%.

Пример 4. В прибор, описанный в примере 1, загружают 0,5 моля гептена-1 (49 г), 1,5 люля (135 г) 1,1-диметокаиэтапа, 8 г катализатора КУ-2 (СОЕ 4,5 мг

КОН/г) и 20 мл воды. Реакцию ведут при темпсрятурс. 65 С в течение 3,5 ч до полного выделения метанола. Смесь охлаждают, фильтруют, сушат над сульфатом магния и подвергают вакуумной разгонке. Получают 131 г 2,6-диметил-4-амил-м-диоксапа (выход 70%). Т. кип. 41 С/2 мл рт ст. иу, 1,4501.

Элементный анализ.

Найдено, %: С 70,68; Н 11,64. СпНаа02.

Вычислено, %: С 70,96; Н 11,82.

ИК-спектр аналогичен спектру, приведенному в примере 1.

Пример 5. В прибор, описанный в примере 1, загружают 0.5 моля октена-1 (56 г), 1,5 моля (135 г) 1,1-диметоксиэтапа, 8 г катализа пора КУ-2 (СОЕ 4,5 мг

КОН/г) и 20 мл воды. Реакцию ведут при

65 С в течение 3 5 ч до полного выделения метанола. Смесь охлаждают, фильтруют, сушат над сульфатом магния и подвергают вакуумной разгонке. Получают 128 г 2,6диметил-4-гексил-м-диоксана (выход 64% )

T. кип. 78 С/2 л м рт. ст. n > 1,4538.

Элементный анализ.

Найдено, %: С 71,72; Н 11,94.

C H„0,.

Вычислено, %. С 72,0; Н 11 72

Ик-спектр аналогичен спектру, приведенному в примере 1.

Использование настоящего способа по5:зволяст: увеличить выход целевых м-диоксанов до 64 — 82%; упростить аппаратурное оформление реакции за счет использования катализатора КУ-2 (вместо 50% -ной

H;SO<), который после регенерации может

10 быть использован многократно

1. Способ получения м-диоксанов фор15 мулы I гдс R=н -=C«He, н=С;Нп, =CpHlp с применением конденсациями олефинового

25 углеводорода формулы II где R имеет вышеуказанные значения, в

30 присутствии кислотного катализатора, отличающийсяя тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения гыхода целевого продукта, конденсаци1о олефинового углеводорода осуществляют с

35 I, I-диметокоиэтаном при температуре 60—

70 С, а в качестве катализатора используют катионообменный катализатор КУ-2.

2. Способ по и. 1, о т л и ч я ю шийся тем, что олефин и 1,1-диметоксиэтан ис40 пользуют в молярном соотношении 1: 3.

Источник информации, принятый во вп имяние при экспертизе:

1. Синтез и свойства мономеров. М., «Наука», 1964, с. 237 (прототип)