Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Л. И. Менделеева, и Ордена Ленина институт химической физики АН СССР (7l ) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6 вЂ” ТЕТРАМЕТИЛ вЂ” 4 вЂ” АМИНОПИПЕРИДИНА

Изобретение относится к улучшенному способу получения 2,2,6,6-тетраметил-4 -аминопиперидина, который находит широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина (AII) восстановлением оксима триацетонамина (2,2,6,6-тетраметил-4-оксииминопиперцдина) металлическим натрием s горячем амиловом спирте (1).

Недостатком известного способа является применение опасного и неудобного для промышленного производства металлического натрия.

Выход целевого продукта не превышает 60%.

Белью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 2,2,б,б-тетраметил-4-аминопиперидина восстановлением 2,2,6;6-тетраметил-4-оксииминопиперидина электрохимически в водной кислой среде при температуре 15 вЂ” 20 С. В качестве катодов можно использовать различные электродные материалы.

Пример 1. В электролизер, представляющий собой стеклянный цилиндрический сосуд с разделенными керамической диафрагмой катодным и анодным пространствами, помещают амальгамированный свинцовый катод и свинцовый анод.

В катодное пространство заливают 300 мл

20%-ного раствора соляной кислоты и при перемешивании добавляют 30 г 2,2,6,6-тетраметил.

-4-оксииминопиперидина. Анодное пространство заполняют 20%-ным раствором серной кислоты.

Процесс ведут при плотности тока на катоде

5,5 А/дм (сила тока 9 А) и температуре 15-.

20, Продолжительность электролиза 3 ч.

Выделено 21,5 r АП, что соответствует выходу по веществу 77% и по току 55%. Полученный продукт представляет собой прозрачную бесцветную жидкость с т.кип. 78 вЂ” 79 С/7 мм,рт.ст. п 1,4699, 0 1 0,8966, mRp вЂ” найденная 48,62 вычисленная 48,58.

Пример 2, В катодное пространство электролизера, аналогично по конструкции описанному в примере 1, но меньшего размера заливают 50 мл 5%-ro раствора соляной кисло703528 4

4-окси- алять процесс с более высоким выходом вЂ” 9(p цовом и выше, может быть осуществлено непрерывтемпе- но, не требует применения опасного в проиэ% по водстве металлического натрия, Составитель 1 . Мосина

Техред М.Петко

Редактор Л. Емельянова

Корректор Ю. Макаренко

Заказ 7755/26

Тираж 513 Подписное

UHHHIIH Государственного комитета СССР по делам, изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП * Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

3 ты, содержащего 1 г 2,2,6,6-тетраметилиминопиперидина. Процесс ведут на свин катоде с плотностью тока 5 A/äì при ратуре 20 вЂ” 25 С. Выход АП составил 84 веществу и 21% по току.

Пример 3, Аналогично примеру,2 восстановление 0,25 r 2,2,6,6-тетраметил-4-окси"иминопиперидина в 50 мл 2%-ной соляной кислоты осуществляют на свинцовом катоде ,с плотностью тока 3 А/дм . Выход АП по веществу 90% и выход по току 30%, Пример 4. Аналогично примеру 3 процесс восстановления ведут на медном катоде.

Выход АП по веществу 95% и 30% по току.

П р и м e P 5. Аналогично примеру 3 про.цесс восстановления на катодах нз олова, пла anni и никеля дает выход АП по веществу соответственно 74%, 78% 75%.

Электрохимическое восстановление в условиях описываемого способа позволяет осущест-Формула изобретейия

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина восстановлением 2,2,6,6-тетраметил10

-4-оксииминопипер щина, о т л и ч а ющ и и е я тем, что, с целью повышения вы " хода целевого нродуМта и упрощения техноло гии процесса, восстановление проводят злектрохимически в водной кислой среде при температуре 15 вЂ” 20 С..

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, С. Harrtes, Об оксимах циклического основания ацетона и п-амино-3-метилпиперидина.

_#_.

1. Ber., 29, 1896. 523.

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил4-аминопиперидина

Патент 313354 // 313354

Способ получения производпых аминопиперидина // 310448

Слособ получения а-алкил-б-арокси-у-(ы-р-амино- этил) валеролактамов // 255284

Способ получения а-алкил-6-фталиmидo-y-(n-p- -оксиэтил) валеролактамов // 255283

Способ получения a-aлkил-б-фtaлиmидo-y-(n-бehзил) // 255282

Способ получения замещенных 3-аминопиперидинов // 2105001

Изобретение относится к новым способам стереоселективного получения производных замещенных пиперидинов

Гидрированные азотсодержащие гетероциклические соединения, производные пиперидина, фармацевтическая композиция и способ подавления активности вещества р в организме // 2105758

Производные 3-(5-тетразолилбензил)аминопиперидина, способы их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2136675

Изобретение относится к производным пиперидина, способам их получения, содержащим их фармацевтическим составам и их применению в медицине

Производные пипеколиновой кислоты и их соли и фармацевтическая композиция // 2140911

Производные пиперидина, их соли, способы их получения, фармацевтическая композиция на их основе и промежуточные вещества // 2143425

Изобретение относится к новым производным арилзамещенных пиперидинов, обладающим антагонистической активностью к рецептору NK3 человека, к способу их получения и к их использованию в фармацевтических композициях

Замещенные бензиламинопиперидины и их фармацевтически приемлемые соли, способ лечения и фармацевтическая композиция на их основе // 2152930

Изобретение относится к соединениям формулы I и их фармацевтически приемлемым солям, где заместитель R представляет собой галоген - C1-C8-алкил, галоген - C2-C8-алкенил, галоген - C2-C8-алкинил или галоген - C1-C8-алкил, замещенный гидрокси- или C1-C8-алкоксигруппой; R1 представляет собой атом водорода, атом галогена или C1-C8-алкоксигруппу; или R и R1 вместе с двумя атомами углерода, общими для бензольного кольца, образуют конденсированный C4-C6-циклоалкил, где один атом углерода необязательно заменен атомом кислорода, и где один или два атома углерода необязательно имеют до пяти заместителей, выбираемых из атома галогена, C1-C6-алкила и галоген - C1-C6-алкила; X представляет собой C1-C6-алкокси-, галоген - C1-C6-алкокси-, феноксигруппу или атом галогена; и Ar представляет собой фенильную группу, необязательно замещенную атомом галогена

Способ получения пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров // 2184116

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Азотсодержащие гетероциклические соединения, способ их получения, фармацевтическая композиция на их основе и промежуточные вещества // 2193030

Изобретение относится к азотсодержащим гетероциклическим соединениям ф-лы (I) или их фармацевтически приемлемым солям, или изомерам где m равно 0 или 1, n равно 0, R1 - водород, бензил, (С1-С2-алкил)-(С6-С10-арил), гетероарил-С1 - C2-алкил, А представляет группу или где R6, R7, R8, R9 - С1-С6-алкил, Z1 и Z2 - водород, В представляет С6-С10-арил, который может быть замещен СН3 или ОН

Производные циклических аминов, способ ингибирования // 2216540

Изобретение относится к производным циклических аминов и их использованию в качестве лекарственных средств, конкретно к соединению, представленному общей формулой (I), его фармацевтически приемлемой кислотно-аддитивной соли или его фармацевтически приемлемой C1-С6 алкиладдитивной соли, R1-фенил, С3-8-циклоалкил, ароматический гетероцикл с 1-3 гетероатомами, выбранными из О, S, N или их комбинации, причем указанные группы могут быть сконденсированы с бензольным кольцом или ароматической гетероциклической группой с гетероатомами, выбранными из О, S или N, или их комбинации, а также могут иметь различные заместители

Производные 3-аминопиперидина и способы их получения // 2309147

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных 3-аминопиперидина - соединений формулы (Ib), которые используются для получения ингибиторов протеинкиназ где R1 представляет собой (С1-С6)алкил; R 2 представляет собой водород, (C1 -С6)алкил; R3 представляет собой водород, (С1-С6 )алкил; R13 представляет собой фенил; n принимает значение 1, 2, 3 или 4; который включает восстановление соединения формулы (IIb) где R14 представляет собой (С1-С6)алкил, восстановителем