Способ получения 3-ароилкумаринов

 

о;: ave

nRteH т Н0 те;".;H,lhe .дан библюте,:а (,1

<»> 707197

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21.09.78 (21) 2680164/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.01.82. Бюллетень № 2 (45) Дата опубликования описания 15.01.82 (51) М.Кл з С 07 1Э 311/12 (53) УДК 547,814.1.07 (088 8) Государстеенный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения Ю. С. Андрейчиков, Т. Н. Токмакова, Л. A. Воронова и О. В. Винокурова

{71) Заявитель Пермский государственный фармацевтический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3-АРОИЛ КУМАРИ НОВ!

0 (П) - Co X R

-0 0

Изобретение относится,к усоверзпенствованному способу получения 3-аронлкумаринов о бщей формулы где R — атом:водорода, .метил илн метоксигруп па. Эти соединения могут быть использованы в синтезе лекарственных веществ, обладающих гипотеноивньлм действием.

Из вестен способ получения 3-бензоилкумарина, заключающийся IBO взаим одей ствии салициловото альдегида с этилбензоилацетатом в среде этилового спирта в присутствии пипериди на и ледяной уксусной кислоты при кипячении fl).

Недостатком известного способа является недостаточно высокий выход целевого продукта (— 71%) .из-,за протекания побочных lIIpolIJeññîâ, а также то, что îí UI03IBIOляет. получить только один продукт — 3бензоилк,ма. ин.

У P

Целью изобретения является увеличение выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, Цель достигается тем, что по предлагаемому способу салициловый альдеги д подвертают взаимодействию с 5-арилфура ндионом-2,3 общей формулы где R имеет выпи,"указанные э качения, в среде абсолютного диоксана при,кипячении.

Отличие этого способа от Озвестного состоит в том, что салициловый альдегид подвергают взаимодействию с 5-арилфурандио ном-2,3 и в качестве органического растворителя используют абсолютный диоксан.

Исходные 5-арил фурандионы-2,3 получают вза|имодействием а ронлп ировиноградных кислот с тионилхлоридом в среде абсолютного бензола при температуре 65 —

70 С (2).

3-и-Метил бензоилкумарин и 3-и-метоксибензоилкумарин ранее получены не были. Салицило вый альдегид и 5-арилфурандион-2,3 используют в эквивалентных количествах.

Целевые продукты представляют собой устойчивые кристалличвские вещества белого цвета, растворимые в толуоле, спирте.

Строение синтезированных соединений доказано данными элементарного анализа .и ИК- и ПМР-спектроскопии.

707197

Формула изобретения

Способ получения общей формулы

3-ароилкумаринов

С0

0 0

/ 3 I (П) Составитель И. Дьяченко

Техред И. Заболотнова

Редактор О. Юркова

Корректор С. Файн

Заказ 18/29 Изд. № 100 Тираж 448" Подписное

11ПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тйй. Харьк. фил. пред. «Патент»

В ИК-опектра х ймеется лолоса йоглоще- . ния 1720 ом, обусловлевная лактонным карбонилом, и полоса 1680 см, обусловленная кетонным,карбонилом.

В ПМР спектрах содержится сигнал при

8,1 м. д., обусловленный груллой СН-пиранонавото цикла, ароматическое поглощение проявляется в виде, группы сипналов при

7,5 м. д. В случае 3-и-метилбензоилкумарина в ПМР спектре на блюдается синглет 10 при 2,23 м. д. (поглощение CH-группы).

Способ иллюстрцрова н следующими примера,ми.

П р,и м е р 1. З-Бенвоилкума.ри,н.

Смесь 2 г (0,011 моль) 5-фенилфуран- 15 диона-2,3 и 1,4 г (0,011 моль) салицилового альдегида в 40 мл абсолютного диоксана. " = нагревают при,кииенаи 3 ч. После испарения растворителя получают 2,45 r (85,4%)

З-бензоилкумарина, T„, 136 — 137 С (толуол) .

Вычислено, %: С 76;8; Н 4,00.

С1вНгоОз

Найдено, %: С 76,69; Н 4,07.

П.р и м е р 2. З-и-Метил, бензоилкумарин.

Аналогично нз 2 r (0,01 моль) 5-и-толилфурандиона-2,3 и 1,3 r (0,01 моль) салици- .лового альдепида получают 2,5 r (88,9%)

3-ll-метилбензоилкумарина. T„, 133 — 4 С (толуол). 30

Вычислено, %: С 77,27; Н 4,54.

С тНдзОз.

Найдено, %: С 77,05; Н 4,47.

Пример 3. 3-пМетоксйбензоилкума,р,ин.

Аналогично из 1,45 (0,007 моль) 5-и-метоксифенилфурандиона-2,3 и 0,87 г (0,007 моль) салицилавого альдегида получают 1,87 г (83,9%) 3-и-метоксибензоилкумарина. T„— 3 С (толуол).

Вычислено, %: С 72,86; Н 4,28, СдН з04

Найдено, %: С 73,16; Н 4,64.

Этот способ по сравнению с известным (1) увеличивает выход целевото продукта на 15% и,позволяет получать новые про извозные З-бензоилкумар ина.

I где К вЂ” атом водорода, метил или метоысигруппа, с использованием салицилового альдегида в среде органического растворителя при кипячении, отл ич а ющ и йс я тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассорти мента целевых продуктов, салоциловый альдегид подвергают, взаимодействию с 5-арилфурандионом общей формулы

rye R имеет вышеуказанные значения, и в качестве органичеСкого растворителя используют а бсолютный диожсан.

Источники инфор мации, принятые во внимание при экспертизе:

1. О. Widman, Ber., 1918, 51, с. 533.

2. Авторское свидетельство СССР ,№ 476254, кл. С 07 D 587/60, 21.06.78.