Способ получения стильбена или его алкилпроизводных

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советския

Социалистическмк

Республик

* с (6 1 ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) ЗаЯвлено 2002.78 (21) 2598216/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (51)М. КЛ,2

С 07 С 15/187

Государственный комитет

СССР по делам изобретении и открытий

Опубликовано 050280. Бюллетень № 5 (53) УДК547.313.2. .07 (088.8) Дата опубликования описания 050280 (72) Авторы изобретения

И. Г. Воронков, В.Г. Козырев и О. Б. Банникова (7! ) Заявитель

Иркутский институт органической химии Сибир" кого отделения AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИЛЬБЕНА ИЛИ

ЕГО АЛКИППРОИЭВОДНЫХ

ГН=Нь.

Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к спосо6у получения диароксиэтиленов общей формулы S где R — Н, AIk

1,2-Диарилэтилены находят применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе. Простейший представитель этих соединений — стильбен применяют для получения монокристаллов.

Известен способ получения соединений данного ряда из дибензила (1).

Недостатком этого способа является слджность аппаратурного оформления.

По технической сущности к предлагаемому способу наиболее близок способ получения стильбена или его ал килпроизводных дегидрохлорированием) хлористого бензила или его алкилпроизводных при нагревании с использованием в качестве отщепляющего средства спиртовой щелочи (2) .

Недостатками этого способа являются необходимость проведения реакции в агрессивной среде и применение в связи с этим специальной аппаратуры, а также большой расход исходного реагента.

С целью упрощения технологии про-, цесса по предлагаемому способу гидро- ° хлорирование хлористого бензила и его алкилпроизводных проводят термически в токе инертного газа при 600650 С и в присутствии 1-5 вес.% инициатора (метанола при пиридина) .

Ниже приведены примеры получения стильбена или его алкилпроиэводных.

Пример 1. Стильбен.

Через кварцевую трубку диаметром

28 мм и длиной 750 мм, нагретую до

650 С в токе азота (скорость газа

30-35 мл/мин), пропускают 126,5 г хлористого бензила в смеси с 1,2 вес.Ъ метанола (молярное соотношение

1:0,05) со скоростью 0,5 мл/мин.

Продукты реакции собирают в охлажденной ловушке.

После разгонки конденсата получают 28,5 г хлористого бензила и

50 г транс-стильбена, т.кип.

713858

Формула изобретения

Составитель N.Ñåðãååâà

Техред М.Петко Корректор М.Вигула

Редактор З.Бородкина

«акаэ 9209/17 тираж 695 Подпис ное

ЦЛИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

152 С/5 мм рт.ст., т.пл. 124 С (перекристаллиэован иэ этанола) .

Найдено,%: С 93,15; Н 6,71..

Вычислен«>,%: С 93,33; Н 6,66, ПМР-спектр (0", м.д.): 6,90 (-СНсинглет), 7,15 .(-С Н -мультиплет), Пример 2. 2,1 -Диметилстильбен.

Пропуская через кварцевую трубку, нагретую до 650 С, 140,5 r хлористого о-метилбензила в смеси c l,l вес.% ((» метанола (молярное соотношение

1:0,05) по методике, описанной s примере 1, получают 43 r непрореагировавшего хлористого о-метилбенэила и

40,8 r 2,2 -диметилстильбена, т.кип.

lá9 C/5 мм рт.ст., т.пл. 83 С.

Найдено,%: С 92,161 Н 7,73.

Вычислено,%: С 92,30; Н 7,69.

ПМР-спектр (6 м.д.): 7,05 (-С4Н4"

-мультиплет), 6,79 (-СН-синглет), 2,6 (СН, -синглет) . 20

П "р и м е р 3. 4,4 -Диметилстильбен.

Все, как в примере 2, но через кварцевую трубку вместо хлористого о-метилбензила пропускают хлорнстый и-метилбенэил. Получают 51 г непрореагировавшего хлоРистого п-метилстильбена и 43,5 r 4,4 -диметилстильбена„ т.кип. 161 C/10 мм рт.ст., т.пл 177 С. ЗО

Найдено %: С 92, 43; Н 7, 52 .

Вычислено,%: С 92,30; Н 7,69.

ПМР-спектр (O M.ä. ): 7 11 (-СЬ Н4 -мультиплет), б, 89 (-СН-синг" лет), 2,62 (СН%-синглет) . 35

Пример 4. Стильбен.

Все, как в примере 2, но через кварцевую трубку пропускают смесь

126,5 г хлористого бензила и 5 вес.% пиридина (молярное соотношение

1:0,0085). Получают 16 г непрореагировавшего хлористого бенэила и

54 г транс-стильбена„ т.кип.

152 C/5 мм. рт,ст.,т.пл. 124 С.

Найдено,%: С Ь3,15; Н 6,71.

Вычислено,%: С 93,33; Н 6,66. 45

ПМР-спектр (б м.д.): 6,90 (-СН-синглет),- 7,13 (-Сь Hs-мультиплет) .

Пример 5. Стильбен.

Все, как в примере 2, но в нагретую до 600ОС кварцевую трубку про- 50 пускают 126,5 г хлористого бенэила в смеси с 1 вес.% метанола (молярное ссотношение 1:0,04), Получа(от

36 г непрореагировавшего хлористого бензила и 41 г транс-стильбена, т. ккп. 152-155 мм рт.сТ. т.пл ° 124 С

Найдено,%: С 93 15; Н 6,.71 °

Вычислено, %: С 9 3, 33 1 Н 6, 66 °

ПМР-спектр (G, м.д. ): 6,90 (-СН-синглет); 7, 13 (-С Н -мультиплет) .

Пример б. Стйльбен.

Аналогично примеру 2, но пропуская через кварцевую трубку 126,5 r хлористого бензила в смеси с l,вес.% пиридина (молярное соотношение

l:0,016), получают 37 г непрореагировавшего хлористого бензила и 47 г (73% на прореагировавший хлористый бензил) транс-стильбена, т.кип.

152 С/5 мм рт.ст,, т.пл. 124 С.

Найдено,%: С 93,15; Н 6,71, Вычислено,%: С 93,33; Н 6,66.

ПМР-спектр ((3, м.д,): 6,90 (-СН-синглет), 7,13 (-С4Н -мультиплет) .

Пример 7. Стйльбен.

Все, как в примере 2, но через кварцевую трубку пропускают 126,5 г хлористого бензила в смеси с 5 вес ° % метанона (молярное соотношение 1:0,2)

Получают 19 г непрореагировавшего хлористого бенэила и 51,8 r (67% на прореагировавший хлористый бенэил) транс-стильбена, т.кип. 152 С/мм рт.ст., т.пл. 124 С.

Найдено,%: С 9 3,15; Н 6, 71.

Вычислено,%: С 93,33; Н 6,66.

ПМР-спектр (О, м.д.): 6,90 (-СН-синглет), 7,13 (-СьН>-мультиплет).

Способ получения стильбена или его алкилпроиэводных дегидрохлорированнем хлористого бенэила или его алкилпроизводных при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, дегидрохлорнрование проводят термически при 600-650 С в токе инертного газа к в присутствии 1-5 вес.% метанола или пиоидина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 93739038, кл. С 07 С 5/20, опублик. 1973.

2. P.NaIder, A.Karnbaum. "Ueber

die 3somerieverhaItnisse in der

StiIbenqruppe", Ch. Berihter 23, 1958 (1890) (прототип).