Фунгицидное средство

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (n) 727108 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 260578 (21) 2621054/05 (51)М. Кл.з

A 01 N 9/28

A 01 и 9/20

С 07 D 307/54 (23) Приоритет— (31) р2724785. 4 (32) 27. 05. 77 (33) ФРГ

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53} УДК 632. 952 (088. 8) Опубликовано 050480Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания 100281

Иностранцы

Ульрих Бюманн, Райнхольд Путтнер, Эрнст-Альбрехт Пиро и Дитрих Баумерт (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Шеринг AI " (ФРГ) (71) Заявитель (5 4 ) ФУ НГИЦИД HOE . CP ЕДСТ ВО

СН,— СН вЂ” X — Со (:1 .0 () к(o =o

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному средству на основе производных анилида.

Уже известны торговые препараты фун гициды, такие как тетраметилтиурамдисульфид, этиленбисдитиокарбамат марганца, используемые для" борьбы с фи- f0 топатогенными грибками (1) . Однако эти препараты обладают неудовлетворительным действием на ряд грибков, таких как Ph;tnphthora infestans.

Известно также средство, содержащее, наряду с обычными добавками наполнителем или носителем, действующее вещество на основе фурананилидов $2(. Однако это средство при низ-gQ ких дозах расхода препарата обладает недостаточной биологической активностью, Целью изобретения является изыска-25 ние нового фунгицидного средства, обладающего усиленной биологической активностью.

Указанная цель достигается использованием средства, содержащего в качестве активного вещества соединение о бщей формулы где К - водород, метил;

R,о — метил, хлор, бром, фтор; и = 0-2, в количестве 1-80 вес.Ъ и добавку, выбранную из группы: носитель, наполнитель °

Формы применения средств обычные: порошки, грануляты, растворы, эмульсии, суспензии. Их готовят обычными способами — общими при изготовлении препаративных форм пестиц; ов.

Соединения формулы 1 .;олучают при взаимодействии соответству.ощим образом замещенного анилинопергидрофуранона с хлорангидридом фуранкарбоновой кислоты в присутствии растворителя и акцептора кислоты.

Реакцию проводят при температуре

-10 и 120 С.

Таблица1

Номер соединения

Соединение

Температура плавления,оС

N -(2-Оксопергидро-3-фурил)-2,б-диметиланилид фуран-2-карбоновой кислоты

135-138

2, б-Диметил -N - (5-метил-2-оксопергидро-3-фурил)-анилид фуран-2-карбоновой кислоты

190-191

3-Метил-N -(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид фуран-2-карбоновой кислоты

121

3-Хлор-й- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид фуран-2-карбонсвой кислоты

134-135

2,3-Диметил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид фуран-2-карбоновой кислоты

129-130

3-Бром-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид фуран-2-карбоновой кислоты

150-153

3-фтор-N-(2-косопергидро-3-фурил)-анилид фуран-2-карбоновой кислоты

142-144

Пример 1. Получение М- (2-оксопергидро-3-фурил)-анилидфуран-2карбоновой кислоты.

Раствор, содержащий 14, 16 г (0,08 моль) 3-анилинопергидрофуранона-2 в 150 мл этилового эфира уксусной кислоты, смешивают, перемешивая, с раствором 9,84 г (0,09 моль) углекислого натрия в 15 мп воды. Непосредственно после этого к приготовленной смеси при охлаждении льдом прибавляют по каплям 11,70 г (0,09 моль) хлорангидрида фуран-2-карбоновой кислоты. Затем реакционную массу дополнительно перемешивают в течение 1 ч, производят ней.трализацию небольшим количеством

Изобретение иллюстрируется сле55 дующими примерами.

П р и M e. р 2. Тест на определение граничных концентраций активного вещества для борьбы с Pythium u1timum.

20%-ный порошкообразный препарат 60 биологически активного вешества равномерно перемешивают с почвой, которая была сильно заражена P y t hi um i и 1 t i mum. Обработанную почву помещают в глиняные чашки, вмещающие раствора соды, после чего зкстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты. Раствор продукта в этиловом эфире уксусной кислоты сушат над сернокислым магнием, после чего упаривают в вакууме досуха. Полученный остаток обрабатывают небольшим количеством смеси диэтилового эфира и этилового спирта. Продукт отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром и перекристаллизовывают из этилового спирта.

Выход 10,6 г (49% от теоретически рассчитанного значения), т. пл. 140141 С.

Аналогично получают соединения, приведенные в табл. 1.

О,з л земли. В каждую чашку сразу высевают по 20 зерен гороха сорта

"Wunder von Kelve0on", После культивирования в течение 3 недель при температуре от 20 до 24 С определяют количество здоровых растений и производят оценку состояния корней по четырехбалльной шкале.

Соединения, норма расхода и полученные результаты представлены в табл. 2.

727108

20

40.б

16

19

10

18

10

40

20

40

10

15.14

10

1б

10

40

Средства для сравнения

5-Этокси-3-трихлорметил-1,2,4-тиадиаэол(известно) Контрольный опыт 1 (3 повторения) Зараженная почва

Таблица2

727108

П о олжение табл. 2

Контрольный опыт !1 (3 повторения) 19

Незараженная почва

Процент поражения свыше 50 от 25-50 от 1 — 25

Та блица 3

Соеди н ение по и зобретению

0,.4

0,8

1,6

57

0,4

0,8

1,6

0,4

92.

78

0,8

1,6

0,4

71

0,8 0,6

74

0,8

Оценка состояния корней

4 — белые корни, не пораженные грибком

3 — белые корни,, небольшое поражение грибком

2 — коричневые корни, более сильно пораженные грибком

1 — сильное поражение грибком, сгнившие корни

П р и и е р 3. Протравливание семян сахарной свеклы. 25

Калиброванные семена сахарной свеклы сорта Di eckmann Suprapo 1 ó протравливают 20В-ныл порошкообразным препаратом биологически активного вещества. Вмещаюшие 2 л зеьли глиняные ЗО чашки заполняют обычной компостной землей (Darning-off) и в каждую чашку высевают по 100 семян сахарной свеклы, культивируют в течение 18 дней при температуре 19 — 21 С в оранжерее затем определяют количество здоровых растений.

Соединения, норовы расхода и полученные результаты представлены в табл. 3.

727108

Продолжение табл. 3

1,6

0,4

0,68

1,6

0,4

0,8

1,6

0,4

0,8

1,6

Тетраметилтиурамдисульфид

4,8

9,6

83

86

Таблица 4

16

0,02

12

0 104

42

0,08

0 02

Средства для сравнения

5-Этокси-3-трихлорметил-1,2,4-тиадиазол (известно) (из вест но)

Контрольный опыт I (3 повторения)

Зараженная почва

;:oíòðoëüHûé опыт I! (3 повторения)

Незараженная почва

Пример 4. Применение средства для борьбы с Р yt hium splendens в случае выращиваемых в горшках растений. 35

Молодые растения Po in set t ia pu I cherrima с корнями сорта Annette Hegg

Оiча высаживают в глиняные горшки диаметром 11 см. Субстрат, содер>кащийся в горшках (культуральный субстрат + компостная земля с песком

i1: 1)1сильно заражен грибком Pуthiцл

splendens. Растения в горшках поливают один раз 100 мл препарата, концентрация которого указана в табл.4 °

Культивирование производят в течение

10 недель при температуре от 20 до

21 С в оранжерее. В каждом случае о в конце культивирования измеряют высоту 10 растений, определяют свежий вес листьев и веток и производят оценку состояния корней.

Соединения, нормы расхода и полученные результаты представлены в табл. 4.

727108

Продолжение табл. 4

Свехий вес,г

Оценка состоя ния корней

1-4 б алл, Концентрация соединения, ф

Высота растений, см листьев веток

0.,04 37

0,08 35

14

Контрольный опыт

Зараженная почва

Контрольный опыт !1

Незараженная почва

43

15 (см. табл. 2.

Т а б л и ц а 5

Соединение по изобретению

Концентрация соединения, мг/л э емли

Средний вес срезанных цветов, r

Оценка состоя" ния корней, балл

20

Контрольный опыт I

Зараженная почва

92

Контрольный опыт 1 (Незараженная почва

75

См. табл. 2.

Соеди не ни е по и зобретению

Пример 5. Применение средства для борьбы с загниванием стрелок и корней луковичных растений при выращивании тюльпанов.

Препарированные луковицы тюльпанов сорта "Gander" очищают и по 12 луковиц выращивают в деревянных ящиках. Субстрат для выращивания растений (компостная земля с песком) сильно заражен Pythium u!timum u

Pythium S!1vatiñum. Землю для выращивания растений перед посадкой равПример 8. Применение средства для борьбы . с P hytophthora pa ra sit ice var n icotianae s inning (a в случае выращиваемой в горшках культуры

Specio sa (Gloxin(е). номерно обрабатывают препаратом, приготовленным в виде 10%-ной порошкообразной композиции. Культивирование осуществляют в течение 4 7 дней при температуре 12 — 17 С, причем температуру медленно повышают.

Срезанные цветы взвешивают, определяют поражение растений луковичкой гнилью и оценивают состояние корЗО ней.

Соединения, нормы расхода и полученные результаты представлены в табл. 5.

Поражение растений луковичной гнилью, Ъ

Молодые растения Sinningia сорта

"Gierth s Blaue"высаживают в глиняные горшки диаметром 11 см. Субстрат в горшках — смесь, состоящая из культурального субстрата и песчаной

727108

13.

Т а б л н ц а б

Средний свежий вес растений через 7 недель, г

Концентрация соединения,%

Поражение растений через 7 недель,Ф

О 101

217

0,02

259

223

0,04

140

Неинокулированная почва

239

Т аблица 7

Соединение по изобретению

Концентрация соединения,Ъ

7,3

0,005 0

7,1

О ° 01

6,2

0,005 0

0,01 0

6,8

Контрольный опыт

Зараженная почва

Контрольный опыт 11

Незараженная почва

2,6

6,8 компостной земли (1:1). Находящиеся в горшках растения поливают 1 раз

100 мп препарата укаэанной в табл. ti концентрации. Через 3 дня после этого горшки равномерно инокулируют хлопьями мицелия культуры Phycophthora возрастом три недели. Культивирова I

Соединение по изобретению

Контрольный опыт Т

Инокулированная почва

Контрольный опыт !I

Пример 7. Применение средст-,. ва для борьбы с Pythium и1timum при размножении саженцев Peiargonium.

Глиняные горшки диаметром 6 см 35 заполняют субстратом, сильно зараженным грибком Pythium uitlmum. Субстрат представляет собой смесь, состоящую из 3 ч. горшочного культурального субстрата и 2 ч. песка. 8 каждый горшок на поверхность почвы наливают по 20 мл препарата соединения в укаэанной в .табл. 7 концентрации. ние производят в течение 7 недель в оранжерее при температуре от 22 до

24оС

Соединения, норьы расхода и полученные результаты представлены в табл. 6.

После этого в 24 горшка каждого ряда опытов высаживают лишенные корней побеги Pe1argonium ре!tatum сорта

"LuIsenhof ". После культивирования в течение 25 дней при температуре от 22 до 25еС на грядках для размножения определяют пораженные растения и средний вес свежих саженцев с корнями °

Соединения, нормы расхода и полученные результаты представлены в табл. 7.

Пораже- Средний вес ние расте- свежих „расний, Ф тений, г

727108 обработанных

100 ° поражение

100 растений

Таблица 8

Активность { в -o ) против Р1asmopaга на растениях винограда при концентрации соединения 0,0014,+

100

100

80

Активность пс отношению к 100Ъ. поражения в случае необработанных контрольных растений.

Пример 8. Эффективность про филактической обработки листьев против Р Яьворага u i t i co i a на растениях винограда в оранжерее.

Молодые растения винограда, имеющие приблизительно от 5 до 8 листьев, опрыскивают до появления капель препаратами соединения в концентрации, укаэанной в табл. 8. После подсыхания нанесенной жидкости нижнюю сторону листьев опрыскивают водной суспен- <О зией спор грибка (приблизительно

20000 на 1 мп). Растения тотчас помещают в оранжерею с температурой от

22 до 24 С и выдерживают в насыщенной парами воды атмосфере. Через 2 дня влажность воздуха за 3-4 дня доводят л5 до нормального уровня (насыщенность

Соединение по изобретению

Средство для сра.внения

N-Трихлорметилтиофтал- имид (известно) 45

Пример 9. Эффективность профилактической обработки листьев против Phytophthora intestans на растениях томатов или растениях картофеля в оранжерее. 50

Молодые растения томатов, имеющие по крайней мере два развившихся зеленых листа, или растения картофеля (выросшие, например, из саженцев, развившихся из глазков) высотой по крайней мере 10 см опрыскивают препаратом соединения указанной B табл.9 концентрации до появления капель. от 30 до 70%) и затем в течение следующего дня насыщенность водяными парами поддерживают на этом уровне.

Непосредственно после этого для каждого листа производят оценку поверхности на поражение грибком, причем поражение выражают в процентах, после чего рассчитывают среднее значение для каждого случая обработки с целью определения фунгицидной активности по формуле

Поражение необработанных рас- тений

Результаты приведены в табл. 8.

После высыхания нанесенной жидкости растения опрыскивают водной суспенэией, содержащей от 50000 до 80000 спор грибка в 1 мл, выдержанной в ,течение приблизительно 2 ч в хоо лодильнике при температуре 11 С.

Датем растения выдерживают в орани:ерее при повышенной влажности воздуха и температуре 15 - 18 С. Примеро но через 5 дней определяют количество пораженной поверхности листьев в процентах.

Результаты приведены в табл. 9 и 10.

727108

17 .

Таблица9

О, 005 0,001

100

95

%

Активность по отношению к 100Â поражения в случае необработанных контрольных растений

Таблица 10

100

100

71

100

Ф

Активность по отношению к 100% поражения в случае необработанных контрольных растений.

Соединение по изобретению

СРедство для сравнения

Этиленбисдитиокарбамат марганца (известноj

Соединение по изобретению

Средство для сравнения

Этиленбисдитиок рбамат марганца (известно) Пример 10. Молодые растения томатов опрыскивают соединением концентрации 0,06%. После жлсыхания разбрызганного осадка обработанные и необработанные растения ииокулируют мелкокапельным опрыскиванием суспензией спор (приблизительно 1 млн. на 1 мл плодово-ягодного раствора}

Активность (в В) против

Phytophthora infestans на картофеле при концентрации соединения,Ъ

Активность соединения (в Ъ) против Phytoph thora info stan s на растениях томатоц при концентрации соединения,Ъ»

0 005 0 001 возбудителей серной плесени Botrytis

55 cinàгеа и влажно инокулируют при

20оС в оранжерее. После гибели необработанных растений (1004 поражений) устанавливают степень поражения обработанных растений.

Результаты приведены в табл. 11.

727108

Таблица11

Соединение по изобретению

Активность, Ъ

8

М- (1 -Метоксикарбонилэтил)i

-М-фуран-(2 ) -карбонил-2,6-диметил анилин (из вест но ) 33 мере 10 см.По истечении желаемого промежутка времени (например, через

3 дня) растения опрыскивают водной суспензией, содержащей от 50000 до

80000 спор грибка в 1 мл и выдержан20 ной в течение 2 ч в холодильнике при температуре 11 С. Растения выдерживают в оранжерее при повышенной влажности воздуха и температуре 15 — 18 С и определяют через 5 дней количество пораженной поверхности листьев в процентах.

Результаты приведены в табл. 12.

Таблица12

Активность (в 3 ) при заражении после обработки спустя день

Коли че ство соединений, рр

Соединение по изобретению Активность по отношению к 100Ъ поражения в случае необработанных контрольных растений.

Пример 12. Лечебное действие при обработке листьев против Рhytophthora infestans на растения томатов или картофеля в оранжерее.

Иолодые растения томатов, имеющие по крайней мере два развившихся зеленых листа, или растения картофеля (выросшие, например, из глазков) 50 высотой по крайней мере 10 см опрыскивают водной суспензивй, содержащей от 50000 до 80000 спор грибка в 1 мл и выдержанной приблизительно в течение 2 ч в холодильнике при темпе- 65 ратуре 11 С. Растения затем выдеро живают в оранжерее при повышенной влажности воздуха. По истечении определенного времени (скрытого периода поражения грибком) растения опрыскивают до появления капель препаратами фунгицида исследуемой концеитрации. После проявления поражения грибком в случае необработанных контрольных растений определяют процентное количество пораженной поверхности листьев.

Результаты приведены в табл. 13.

Н р и м е р 11, Системное действие при обработке почвы против Рhytîphthora infestans на растения томатов и картофеля в оранжерее.

Землю с поля смешивают со взвешенными веществами. Затем ее помещают в горшки для выращивания растений и высаживают молодые растения томатов, имеющие по крайней мере два развившихся зеленых листа, или растения картофеля (выросшие, например„ из глазков) высотой по крайней

32 75

10 32

60 92

27 66

94 100

57 95

727108

21 .

Таблица13

Соединение по изобретению

Количество соединения, нанесенного опрыскиванием,Ъ

Активность прн обработке,Ъ до за- через 1 день ражения после заражения

0,004

0,004

100

100

-47

Средство для сравнения

Этиленбисдитиокарбамат марганца (известно) 0,004

Активность по отношению к 100% поражения в случае необработанных контрольных растений.

К24

Составитель Н. Армеева

Редактор Л. Ушакова Техред И.Асталош

Корректор С. Шекмар

Подписное

Заказ 583/8 Тираж 723

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Фун гицидное средст во, содержащее производные анилида, как активное вещество и добавку, выбранную из групгпл: носитель, йаполнитель, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления фунгицидной активности средства, оно содержит в качестве производных анилина соединения общей формулы щ2 qH Ю вЂ” 0

Н, ОIO

Н где R — водород, метил., R. — метил, хлор, бром, Фтор) и = 0-2, в количестве 1-80 вес.%

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 Мельников H. H. Химия и технология пестицидов. М., "Химия", 1974, с. 353, 354.

2. Патент Великобритании

Р 1448810, кл. с 2 с, опублик. 197б

40 .(прототип).