П-/ди-( -хлорэтил)-сульфамидо/ анилины в качестве промежуточных продуктов синтеза активных азокрасителей для полиамидных волокон и способ их получения

 

O ll H C A H H E

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<11>732256 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 210277 (21) 2453923/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 050580, Бюллетень ¹ 17 (51)М. КЛ.2

С 07 С 143/80

Государственный комитет

СССР по дедам изобретений и открытий (53) УДК 547. 551. 52 (088. 8) Дата опубликования описания 0805.80 (72) Авторы изобретения

В.H. Уфимцев, Е.В. Гордиевская, М.М. Малафеева и Т.В. Нащекина (71) Заявитель (54) и- (ДИ- ((-ХЛОРЭТИЛ) -СУЛЬФАМИДО) -АНИЛИНЫ

В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА

АКТИВНЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕИ ДЛЯ ПОЛИАМИДНЫХ ВОЛОКОН

И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

R

СН2Сн2С1 о,Я, 1,)

Сн,Сн,С1

) (/

Н 11

Изобретение относится к новым химическим соединениям — и-(ди-(P-хлорэтил)-сульфамидо)-анилинам, которые содержат группы, способные образовывать химическую связь с волокном, и пригодны в качеств е промежуточных продуктов синтеза активных азокрасителей для полиамидных волокон,,и к способу их получения.

Известны промежуточные продукты, содержащие активный остаток

ЯО2ИНСН СН2СС, из которых получают красители образующие ковалентную связь с волокном, так называемые процинайлы (1).

Однако эти красители содержат толь. ко одну группу, способную образовывать ковалентную связь с волокном, и поэтому характеризуются недостаточно высокой прочностью окраски по отношению к мокрым обработкам.

Предлагаются и-(ди-(P-хлорэтил)—

-сульфамидо)-анилины общей формулы (1) где R — Н или СНЗСО; — Н, ССН>и иCe; н — Н или Сс, в качестве промежуточных продуктов синтеза активных азокрасителей для полиамидных волокон.

Новые промежуточные продукты формулы(I) благодаря введению в молекулу ак тив ной группы SO N (СН CH Сс ) содержащей два реакционных цейтра (атомы хлора), и получаемые из них красители образуют две ковалентные связи с волокном. По сравнению с процинайлами эти красители обладают повышенной степенью фиксации на волокне и повышенной устойчивостью к мокрым обработкам.

Известен способ получения соединений, содержащих группу SO„N (СН СН СС ) взаимодействием соответствующих сульфохлоридов с ди- (t3-хлорэтил) -амином (2) .

Однако этот способ связан с применением канцерогенного ди- (P-хлорэтил)-амина и поэтому непригоден для промышленного использования.

Согласно изобретению и-(ди-(Pi-хлорэтил)-сульфамидо)-анилины формулы (1) получают следу11IIInt способом.

732256

Производные п-анилинсульфохлорида общей формулы гХ 502 С1

/, н

I b где R, R u R имеют вышеприведенные значения, обрабатывают диэтанолами-. ном в слабощелочной среде при 20-40 С и полученные ди-(P-оксиэтильные) производные общей формулы

К

К СИ2СН20К

So (2

Н „СН 2 СН 20Н

К где R, R R" имеют вышеприведенные значения, нагревают с хлорирующим реагентом — хлористым тионилом при кипении реакционной массы и превращают в ди-(P-хлорэтильные) производные формулы (1).

Применение канцерогенного ди- (Q

-хлорэтил) -амина при этом исключается.

Пример 1. и-(Ди-((-оксиэтил) -сульфамидо)-ацетанилид.

13,5 г ацетанилида вносят в 23 мл хлорсульфоновой кислоты, нагревают, перемешивают в течение 3 ч при 60 С, прибавляют 15 мл хлористого тионила, о перемешивают еще 1 ч при 60 С, охлаждают, выливают на лед, отфильтровывают пасту и-ацетанилидсульфохлорида и промывают ледяной водой .

Пасту и-ацетанилидсульфохлорида размешивают в 50 мл воды, прибавляют

12 мл диэтаноламина, перемешивают в течение 3 ч,при комнатной температуре, поддерживая рН 8 прибавлением

2Ъ-ного раствора едкого натра, перемешивают еще 30-40 мин, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из спирта. Получают

1 О, 06 r п-(ди-(P-оксиэтил) -сульфамидо) -ацетанилида . Выход ЗЗЪ; т .пл .1 54155 С.

Найдено, Ъ: И 9,10, 9,18; Б 10,00, 9, 86.

С12 Н18 2 5

Вычислено,Ъ: N 9,26; S 10,60.

Пример 2. 2-Хлор-4-(ди-(>

-оксиэтил)-сульфамидо)-ацетанилид.

44 r о-хлорацетанилида вносят в

80 мл хлорсульфоновой кислоты, затем приливают 40 мл хлористого тионила, нагревают, перемешивают в течение

5 ч при 70 С, охлаждают, выливают на лед, отфильтровывают пасту 2 хлорацетанилид-4-сульфохлорида и промывают ледяной водой.

Пасту 2-хлорацетанилид-4-сульфохлорида размешивают в 200 мя вэцы, затем прибавляют 32 мл диэтаноламина, перемешивают 3 ч при комнатной температуре, поддерживая рН 8 прибавлением 2Ъ-ного раствора едкого натра, перемешивают еще 30-40 мин, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из спирта. Получают 36 r целевого продукта.

Выход 41Ъ; т.пл. 145-6 С., Найдено,Ъ: СС 10,49, 10,76у

N 8,50, 8,35.

С(Н(СГ N Og S.

Вычислено, Ъ: C(! 1 О, 55; N 8, 32 .

Пример 3. 2, 5 "Дихлор-4- (ди— (P-оксиэтил) -сульфамидо) -анилин.

10 г 2,5-дихлоранилина вносят в

50 мл хлорсульфоновой кислоты, нагревают, перемешивают в течение 5 ч при

12 0-1 2 5О С, охлаждают, вылив ают на лед, отфильтровывают пасту 2,5-дихлоранилин-4-сульфохлорида и промывают ледяной водой.

Пасту 2,5-дихлоранилин-4-сульфохлорида размешивают в 50 мл воды, 20 затем прибавляют 7,5 мл диэтаноламина перемешивают в течение 2 ч при

40 С, поддерживая рН 8 прибавлением

2Ъ-ного раствора едкого натра, перемешивают еще 30-40 мин, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из разбавленного спирта, Получают 17,5 r целевого продукта. Выход 86,5Ъ; т. пл. 136-137 С.

Найдено,Ъ: N 8,50, 8,62.

С„, Н „„СК N O S .

Вычислено, Ъ: N 8, 50.

Пример 4. 2-Метокси-4- (ди— ()-оксиэтил) -сульфамидо) -ацетанилид.

34 r о-ацетиламиноанизола вносят в 80. мл хлорсульфоновой кислоты перемешивают в течение 1 Ч при 45 С, h охлаждают, выливают на лед, отфильтровывают пасту 2-метоксиацетанилид40

-4-сульфохлорида и промывают водой.

Пасту 2-метоксиацетанилид-4-сульфохлорида размешивают в 100 мл воды, затем прибавляют 25 мл диэтаноламина, перемешивают в течение 3 ч при комнатной температуре, поддерживая

45 рН r 8 прибавлением 2Ъ-ного раствора едкого натра, перемешивают еще 3040 мин, осадок отфильтровывают, промывают.водой и сушат. Получают 60 r целевого продукта. Выход 82Ъ.

Найдено,Ъ: N 8,30, 8,37, С.,з Н 1 О В.

Вычислейо, Ъ: N 8, 44.

Пример 5. 4- (Ди- (P-хлорэтил)-сульфамидо) -ацетанилид.

3 Г 4-(ди-(P-оксиэтил)-сульфамидо)

-ацетанилида и 2 мл хлористого тионила кипятят 30 мин, охлаждают, разбавляют 50 мл ацетона, кипятят с активированным углем, фильтруют, фильтрат осторожно разбавляют водой и вы4() павший осадок отфильтровывают и кристаллизуют из разбавленного спирта.

Получают 2,19 r целевого продукта.

Выход 65Ъ; т.пл. 102-103 С.

Найдено,Ъ: N 8,,04у С8 20,61120,59

65 С, Н„ь СЕ N OqS.

732256

К

К

Н

&0г С).

Rt

Х

Г

2 Н20Н

S0,Ú

Формула изобретения

К СНгСН,С1

М г г

Г 302 (,, 40

R I 1 СНгСНгИ.

Составитель Л. Виноград

Редактор 3. Бородкина Техред Н.Бабурка Корректор С. Шекмар

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Заказ 1649/16

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Вычислено,Ъ: N 8,31; СК 21,00.

Аналогично получают:

2-Хлор-4-(ди-(P-хлорэтил)-сульфамидо) -ацетанилид, выход 45%, т. пл. 121-122 С (из. разбавленного спирта).

Найдено,Ъ: С 38,49, 38,75;

Н 4,10, 4,20; Сб 28,43, 28,22)

N 7,29, 7,35, С„г Н„, С8 11, О В

Вычислено, Ъ: С 38, 61; Н 4, 02, (X 28,60; N 7,51.

1О

2, 5-Дихлор-4- (ди- (p-хлорэтил)-сульфамидо) -анилин, выход 50%, т. пл ° 129-30 С (из разбавленного ацетона) .

2-Иетокси-4- (ди- (p-хлорэтил) -сульфамидо) -ацетанилид, выход 403 о

I т. пл. 120-121 С (из разбавленного спирта) .

Найдено, Ъ: С 42,47, 42,30; Н 4,92, 5,10; Cf 19,20, 19,11; N 7,02, 7,11. 2О

С э H(8 CE2 N О S.

Вычислено, Ъ: С 42, 45; Н 4, 89;

С6 19,28; N 7.,60.

Получаемые на основе новых промежуточных продуктов активные азокрасители в отличие от известных процинайлов образуют две, а не одну, ковалентные связи с волокном, поэтому обладают повышенной степенью фиксации на волокне и повышенной устойчивостью к мокрым обработкам.

1 . и- (Ди- (P-хлорэтил) -сульфамидо)—

-анилины общей формулы к где R — Н или СОСНЗ, R„- HÄ ОСН или С6;

R — Н или СВ, в качестве промежуточных продуктов синтеза активных азокрасителей для полиамидных волокон, 2. Способ получения соединений по п. 1, отличающийся тем, что сульфохлориды общей формулы где R, R u R имеют вышеприведенные значения обрабатывают диэтаноламином в слабощелочной среде при 20-40 С и по0 лученные этаноламиды общей формулы где R, R и R" имеют вышеприведенные значения, нагревают с хлорирующим реагентом — хдористым тионилом при кипении реакционной массы.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании

Р 862269, кл. С (4) Р, опублик. 1961.

2. Brintzinger H., PfannstieX К,, Koddebusch Н. Preparation of 2-ch2oroethyI- and bis-(2-chloroethyX)

amids of various acids. Chem. Ber.

82, 389-399 (1949); Chem. Ab j ti, 44, 1922-1923 (1950) .