Способ получения триалкил- триалкокси(триалкилстаннилтиоалкил)силанов

 

с (i11777О39

О П И C-"АЙM„ Å

ИЗОВРЕТЕНИЯ

Союз Соостских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.01.79 (21) 2719675/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.з

С 07F 7/08

ГосУдарстеоииый комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 07.11.80. Бюллетень № 41 (53) УДК 547.245.07 (088,8) по делам изобретеиий и открытий (45) Дата опубликования описания 07.11.80 (72) Авторы изобретения М. Г. Воронков, P. Г. Мирсков, О. С. Станкевич и Г. В. Кузнецова (71) Заявитель

Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛ- ИЛИ

ТРИАЛКОКСИ-(ТРИАЛКИЛ СТАН НИЛТИОАЛ КИЛ) СИЛАНОВ

R,Si(CH,)„SSnRç, 15

Изобретение относится к области получения серусодержащих кремнийоловоорганических соединений, а именно к способу получения триалкил- или триалкокси-(триалкилстаннилтиоалкил)силанов общей формулы I где R — алкил, алкоксил;

R — алкил; и = 1 или 3, которые защищают различные материалы, например детали оптических приборов, от микробиологического разрушения.

Известен единственный способ получения триорганил (триалкилстаннилтиоалкил) силанов общей формулы

R3Si(CH2) SSÏR3 где R — алкил, алкоксил;

R — алкил; и = 2,3, реакцией триалкилалкоксистаннанов или гексаалкилдистаннокса нов с серусодержащим кремнийорганическим соединением, а именно с кремнийорганическими эфирами алкил(арил) тиокарбоновых кислот при нагревании до 120 †1 С

К3 SnOX+RSSi (CHô ) „SCOCH3 — «Я,Si -(- CH,— )- „ЯЯпК +ХОСОСН„ где R — алкил, алкоксил, Х=Н, алкил, 1 и Кз (1 ) .

Недостатком этого способа является использование в качестве исходных труднодоступных, дорогих и высокотоксичных кремнийорганических эфиров тиокарбоновых кислот.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Указанная цель достигается за счет того, что серусодержащее кремнийорганическое соединение, а именно кремнийорганическую изотиурониевую соль общей формулы II (К, Si(CH,)„SC(NH,)2 JCI где R — алкил, алкоксил; и=1 или 3; подвергают взаимодействию с триалкилалкоксистаннаном или гексаалкилдистанноксаном при нагревании, желательно до

130 — 160 С. Процесс можно вести в среде органического растворителя.

Отличительным признаком способа является использование в качестве серусодержащего кремнийорганического соединения кремнийорганической изотиурониевой соли общей формулы П.

Исходную изотиурониевую соль общей

З0 формулы II получают путем взаимодейстюФ

° e Ж08

Типография, пр. Сапунова, 2

3 вия триорганил (хлоралкил) силанов с тиомочевиной при 130 †1 С.

Образующиеся в качестве побочных продуктов триалкилхлорстаннаны RqSnC1 легко могут быть возвращены в процесс путем их превращения в соответствующие гексаалкилдистанноксаны R 2$nOSnR щелочным гидролизом.

Пример 1, Триэтил- (триэтилстаннилтиометил) силан (СзНз)з$1СНз$$п (СзНз)з.

Смесь 1,9 г тиомочевины и 4,1 г триэтилхлорметилсилана нагревают 3 ч при 130—

140 C до образования однородной массы.

Затем добавляют 11,8 г триэтилметоксистаннана. Реакционную массу греют 2 ч при 130 — 135 С, при этом отгоняется метанол с т. кип. 63 С, пр 1,3330; выход 1,12 г (700/0). Смесь отфильтровывают от осадка меламина 0,98 г (930/0). Остаток перегоняют в вакууме. Выделено 6,56 r (72 /0) триэтил - (триэтилстаннилтиометил) -силана с

20 т. кип. 112 — 113 С 1,5 мм рт. ст.; no 1,5118,:

d 1,1515. Мйп найд. 96,29; выч. 96,20.

Найдено, /0. .С 42,51; Н 8,85; S 8,54;

Si 7,63; Sn 32,34.

С1зНз2$$1$п

Вычислено, /0. .С 42,51; Н 8,75; S 875; . Si 7 63; Sn 32,34.

Пример 2. Триэтокси (триэтилстаннилтиометил) силан (С,Н,О), SICH,SSn(C,Н,)з.

Смесь 3,04 r тиомочевины и 8,5 г триэтоксихлорметилсилана нагревают 2 ч при

150 — 160 С. Затем добавляют 18,9 г триэтилметоксистаннана в течение 15 мин. Реакционную массу нагревают до 150 С, при этом отгоняется 1,97 r (770/0) метанола с т. кип. 63 — 65 С; по 1,3340. Смесь отфиль20 тровывают от меламина 1,45 г (86 /0). Вакуумной разгонкой получено 8,55 г (890/0) триэтилхлорстаннана с т. кип. 56 — 58 С, 2 мм рт. ст.; по 1,5020 и 9,10 г (550/0) триэтокси- (триэтилстаннилтиометил) силана с

20 т. кип. 124 — 125 С; по 1,4830; с1з 1,2001, МЯп найд. 98.82: выч. 98,76.

Найдено, /0. С 37,35; Н 7,74; $7,60;

Si 6,77; Sn 28,60.

C>2H32O2S S iSn

Вычислено, /0. С 37,60; Н 7,76; S 7,72;

Si 6,76; Sn 28,58.

Пример 3. Триэтокси- (7-триэтилстаннилтиопропил)силан (С,Н,О),SICH,СН,СН,SSn(C,H-,),.

Смесь 3,04 r тиомочевины и 9,6 r триэтокси у-пропилхлорсилана нагревают 2 ч при

155 †1 С. Затем по каплям добавляют

НПО «Поиск» Заказ 2706/l 7 Изд.

18,9 г триэтилметоксистаннина. Смесь нагревают 2 ч при 150 — 160 С. При этом отгоняется метанол в количестве 1,66 r (65 /0) с т. кип. 64 — 65 С; по 1,3348. Смесь отфильтровывают от меламина 1,39 r (830/0) вакуумной разгонкой остатка. Выделено

8,99 г триэтилхлорстаннана с т. кип. 54—

58 С, 2 мм рт. ст. по 1,5031 и 9,14 г (52%) триэтокси - (у — триэтилстаннилтиопропил) силана с т. кип. 128 — 130 С 2 мм рт. ст.; пв 1,4911; d4 1,1866.

МЯп найд. 108,2; выч. 108,05.

Найдено, /0. С 39,60; Н 7,57; S 6,83;

Si 6,43; $п 29,78.

С„Н„О,$$1$п.

Вычислено, /0. С 40,64; Н 8,18; S 7,23;

Si 6,34; $п 30,34.

Пример 4. Триэтокси- (триэтилстаннилтиометил) силан (С,Н,О), $1СН, $ $ п(С,Н,)з.

Смесь 3,04 г тиомочевины и 8,5 r триэтоксиметилхлорсилана нагревают 3 ч до

130 — 140 С. Затем охлаждают и добавляют

40 мл абсолютного бензола и 17,8 г гексаэтилдистанноксана. Смесь кипятят 2 ч, бензол отгоняют в виде азеотропной смеси с выделившейся водой, отфильтровывают от меламина 1,3 г (770/0). Вакуумной перегонкой остатка выделено 6,9 г (720/0) триэтилхлорстаннана с т. кип. 55 — 57 С/2 мм рт. ст.; пв 1,5045 и 8,5 г (51 /0) триэтокси(триэтилстаннилтиометил) силана с т. кип.

127 — 129 C/2; по 1,4832.

Формула изобретения

1. Способ получения триалкил- или триалкокси-(триалкилстаннилтиоалкил) силанов путем взаимодействия серусодержащего кремнийорганического соединения с триалкилалкоксистаннаном или гексалкилдистанноксаном при нагревании, о т л и ч а ющи и ся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве серусодержащего кремнийорганического соединения используют кремнийорганическую изотиурониевую соль общей формулы (R,Si(CH,)„SC(NH,)+)C1 —, где R — алкил, алкоксил; и=1 или 3.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 130 †1 С и процесс проводят в среде органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Хо 450808, кл. С 07F 7/08, 1973 (прототип).

_#_ 594 Тираж 497 Подписное