Способ депарафинизации нефтепродуктов

 

О П И С А Н И Е ()789572

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ. СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заявлено 23.08.76 (21) 2399263/23-04 (51)М. Кд.

С 10 G 73/24 с присоединением заявки ¹вЂ”

Гоеударстввилый квинтет (23) Приоритет—

60 делам нэабретений и открытий

Опубликовано 23.12.80. Бюллетень ¹ 47 (53) УД g66g 663 .4 (088.8) Дата опубликования описания 23.12.80

А. Г. Мартыненко, В. С. Доровнова, А. И. Лава, Б.,3 йата и Ю. А. Коржов ., --- "id3j-„. д (72) Авторы изобретения (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ ДЕПАРАФИНИЗАЦИИ

НЕФТЕПРОДУКТОВ

Изобретение относится к способу депарафиннзации нефтепродуктов кристаллическим карбамидом и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслях промышленности.

Известен способ депарафинизации нефтепродуктов кристаллическим карбамидом в присутствии растворителя — бензина и активатора— метанола (11.

Образование комплекса происходит в нрисутствии следующих компонентов: сырья (фракция дизельного топлива 180 — 360 С), бензина (фракция 80 — 120 С), активатора (метанола

2 масс.% от сырья) и карбамида (80 масс.% от сырья), поступающего непосредственно со ступени разложения комплекса. Образовавшийся комплекс в виде суспензии разделяется (на центрифугах, фильтрах и др.), на твердую (комплекс) и жидкую (раствор депарафинированного дизельного топлива) фазы. Далее отделившийся комплекс подвергается промывке от нежелательных примесей (в зависимости от требуемого качества получаемого парафина применяют ряд последовательных ступеней промывок) .

В качестве промывного агента комплекса применяется бензин, поступающий непосредственно с блока регенерации. Промытый комплекс подвергается разложению с последующим разделением на раствор парафина и карбамид, который далее возвращается в процесс для образования комплекса.

Растворы парафина и депарафинированного дизельного топлива подаются на блок регенерации растворителя, а полученный парафин после сернокислотной очистки и дизельное топливо направляются в парк готовой продукции.

Недостатки способа — низкий отбор парафина от потенциала (30 масс.%); сравнительно большой расход метанола (2 масс.% на сырье) и карбамида (80 масс.% на сырье); продолжительный индукционный период образования комплекса, что в промышленных условиях требует дополнительных аппаратов мешалок для окончательного завершения процесса комплексообразования; нестабильность работы основных технологических аппаратов (центрифуг, фильтров н т.д.), разделяющих твердую и жидкую фазы из-за забивки их уплотненными. конгломерата3 789572 ми комплекса, особенно на последней ступени промывки, на которую подается бензин с узла регенерации, содержащий в отдельных случаях до,1,0 масс.% и более воды и метанола, ведущие к комкованию комплекса. S

Полученный целевой продукт — парафии содержит большое количество нежелательных примесей, особенно ароматических углеводородов.

Цель изобретения состоит в разработке такого способа депарафинизации нефтепродуктов, 1р который позволил бы интенсифицировать процесс образования комплекса за счет сокращения индукционного периода образования комплекса, увеличить выход парафина от потенциала и улучшить качество получаемого парафина, 1 т.е. улучшить технико-акономические показатели процесса в целом.

Поставленная цель достигается за счет того, что в известном способе, включающем стадии обработки сырья кристаллическим карбамидом ур в присутствии активатора — метанола и бензинового растворителя, последующего разделения депарафинированного нефтепродукта и образовавшегося комплекса с карбамидом, промывки комплекса бензином, разложение комплекса и регенераций бензина, регенерированный бензин смешивают с карбамидом стадии разложения в соотношении 3,5 — 2,6: 0,6 — 0,8 с последующим разделением смеси и возвратом карбамида на стадию обработки сырья и подачей бензина на стадию промывки комплекса.

Смесь бензина с карбамидом перемешивают в течение 5 — 30 мин при температуре 5-25 С.

Способ осуществляется по следующей схеме.

3S

Исходное сырье — фракцию дизельного топлива 180 — 360 С или )80 — 320 С смешивают с активатором — метанолом (1-2 масс.%) . В полученную смесь подают карбамид, активированный метанолом и частично водой, что достигается тем, что карбамид с узла разложения смешивают в соотношении 0,6 — 0,8: 2,6 — 3,5 с бензином — растворителем (фр. 80-120 С) с узла регенерации, содержащим 0,05-0,3 масс.% воды и 0,1 — 1,0 масс.% метанола. Полученную суспен зию карбамида перемешивают в емкости в течение 5-30 мин при 5-25, а затем откачивают на четвертую ступень разделения. Активированный карбамид в количестве 60-80 масс.% и бензин со второй ступени разделения в коли- р честве 200-300 масс.% от сырья подают на смешение с сырьем и метанолом на ступень образования комплекса, где при 5-35 С происходит образование комплекса практически без индукционного периода с одновременным более глубоким извлечением н-парафинов из сырья.

Со ступени образования комплекса суспенэию комплекса подают на первую ступень разделения, 4

Отделившийся поток твердой фазы — комплекс подают на ступень промывки в емкость, а раствор депарафинированного дизельного топлива — на узел регенерации растворителя. В качестве промывного агента в емкость подают бензин с четвертой ступени разделения, предварительно прошедший стадию обезвоживания и обезметаноливания на ступени активации карбамида.

Промытая суспензия комплекса представляет собой легкоподвижную, однородную массу без следов комкования твердой фазы — комплекса что в конечном итоге обеспечивает пблучение парафина: улучшенного качества по содержанию нежелательных примесей с одновременным обеспечением стабильной работы (без забивок) разделяющих аппаратов (центрифут, фильтров и др.). Суспензию комплекса направляют на вторую ступень разделения и далее на ступень разложения комплекса в емкость, где проис-. ходит разложение комплекса при 90-95 С, Растворы депарафинированного дизельного топлива с первой ступени и парафина с третьей .тупени разделения подают на узел регенерации бензина.

Осуществление способа депарафинизации нефтепродуктов по описанной выше схеме, а именно обработка карбамида бензином с последующим его возвратом на стадию комплексообразования, позволяют увеличить отбор парафина на 20-25 масс.% от потенциала: осуществить обезвоживание бензина без введения новых реагентов или каких-либо других обеэвоживаюших веществ, что приводит к стабильной работе разделяющих аппаратов (центрифуг, фильтров и др,): активировать карбамид путем обработки последнего бензином, содержащим метанол, что ведет к интенсификации стадии образования комплекса, т.е. образование комплекса происходит практически без индукционного периода; улучшить качество получаемого пара фина, в частности по содержанию ароматических углеводородов; уменьшить расход используемых реагентов — метанола и карбамида., Пример 1. 100 r дизельного топлива (фр. 180-360 С) смешивают с 1,5 г метанола, после, чего добавляют карбамид, актйвированный путем соблюдения следующего режима.

60 г карбамида смешивают с 260 г бензинарастворителя (фр. 80-120 С), содержащего

0,2 масс.% воды и 0,2 масс.% метанола. Суспепэию карбамида перемешивают в течение

10 мин при температуре 20 С, после чего подвергают разделению на карбамид и бензин.

В полученном после разделения обезвоженном бензине;вода полностью отсутствует или содержится в виде следов. Содержание метанола в бензине снижается на 80 масс.%, считая от пер

789572

1Î

Полученные данные показывают, что обработка бензина, содержащего до 1 масс.% воды, карбамидом в соотношении 3,5 — 2,6:0,6 — 0,8 ведет к полному удалению воды из бензина.

Сравнительная характеристика предлагаемого и известного способов приведена в табл. 2.

Из таблицы видно, что предлагаемый способ обеспечивает увеличение отбора парафина от потенциала на 22 масс.% при одновременном уменьшенном расходе реагентов: карбамида на

25 масс,%,метанола на 25 масс.%, а процесс комплексообразования осушествляется практически без индукционного периода. Кроме того, обеспечивается стабилизация процесса разделения твердой и жидкой фаз с одновременным . значительным улучшением качества получаемого парафина (в 2 и более раза уменьшается содержание ароматических углеводородов), что способствует значительному улучшению техникоэкономических показателей процесса в целом и получению парафина с повышенным выходом и улучшенным качеством.

Таблица 1

11о опыта

Условия

Отношение Темпера- Продолжитель бензина к тура, С ность контаккарбамиду та, мин

1 . 3508

2 3,5:0,8

3 2i6:0 6

Отсутствует

То же

0,5

1,0

25

0,6

4 2606

0,9

5 воначального его содержания в бензйнс, эа счет осаждения его на карбамиде.

В полученную смесь дизельного топлива, метанола и активизированного карбамида с содержанием метанола 0,8 масс.% считая на карбамид (или 0,5 масс.% от сырья), добавляют

260 г бензина-растворителя. Температура комплексообразования 20 С. Комплекс образуется сразу, т.е. практически без индукционного пе-риода, образовавшуюся суспенэию комплекса разделяют на твердую и жидкую фазы. Полученную после разделения твердую фазу — комплекс подвергают промывке путем смешения с обезвоженным и обеэметаноленным бензином в соотношении 0,6:2,6 для промывки от нежелательных примесей.

Затем суспензию комплекса разделяют и отделившийся комплекс подвергают разложению при температуре 95 С с последующим выделением парафина, выход которого составляет 11,0 масс.% с температурой плавления 22 С.

Пример 2. 100 г дизельного топлива (фр. 200-320 С) смешивают с 1,5 r метанола, после чего добавляют карбамид, предварительно активированный следующиМ образом. 80 r карбамида смешивают с 350 r бензина, содержащего 0,4 масс.% воды и метанола. Количество бензина выбирается из расчета создания транспортабельной суспензии. Смесь при содержании карбамида выше 25 масс.% трудно прокачивается, а при 35 масс.% и выше — не транспортируется насосами. Суспенэию перемешивают в течение 30 мин при температуре 25 С для извлечения карбамидом из бензина воды и метанола, после чего подвергают разделению на карбамид и бензин. В бензине, полученном после контак35 та с карбамидом, вода отсутствует, а количество метанола в нем составляет 20% от первоначального. В смесь дизельного топлива, метанола и активированного карбамида, содержащего метаd нол, добавляют бензин иэ расчета создания транспортабельной суспенэии, а именно — не менее

260 г. Температура комплексообразования 25 С.

Комплекс образуется немедленно, без индукционного периода. Образовавшуюся суспензию разделяют на твердую (комплекс) и жидкую фазы с последующей промывкой комплекса обезвоженным бензином. Суспензию комплекса затем разлагают при 90 С с последующим выделением парафина. Выход парафина 10,5 масс,% против 7,2 масс.% (на аналогичном сырье) по обычной схеме.

Данные по изменению содержания воды в бензине до и после обработки его карбамидом при разном соотношении бензина и карбамида приведены в табл. 1. держание воды в бензине> масс,% о обработки после обработки ар ба мидом к арбамидом

789572

Таблица

По известному способу

По предлагаемому способу

Наименование показателей

60

2,0

1,5

Около 1

7,6

11,0

69,0

47,0

24,5

22,0

Содержание ароматических углеводородов, масс.%

3 — 4

1,0

0,2

0,2

Отсутствует

0,04,Консистенция суспензии комплекса

Присутствие уплотненных конгломератов комплекса

Легкоподвижная, однородная масса без следов комкования

Формула изобретения

1. Способ депарафиниэации нефтепродуктов путем обработки сырья кристаллическим карбамидом в присутствии. активатора — метанола и бензинового растворителя с последующим разделением депарафинированного нефтепродукта и образовавшегося комплекса, промывкой комплекса бензином, разложением комплекса и регенерацией бензина, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью интенсификации образования комплекса, увеличения выхода парафина и улучшения его качества, регенерированный

Составитель Л. Иванова

Техред М. Рейвес Корректор М. Коста

Редактор М. Ликович. Тираж 545 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская араб., д. 4/5

Заказ 8996/28

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Количество карбамида, масс.% .от сырья

Количество метанола, масс.% от сырья

Продолжительность индукционного периода, мин.

Выход парафина: а) масс.% от сырья б) масс.% от потенциала

Температура плавления парафина, С

Содержание в бензине, масс.%:

a) воды б) метанола бензин смешивают с карбамидом стадии разложения в соотношении 3,5 — 2,6:0,6 — 0,8 с последующим разделением смеси и возвратом карбамида на стадию обработки сырья и подачей бензина на стадию промывки комплекса.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что смесь бензина с карбамидом перемешивают в течение 5-30 мин при температуре

4 5-25 С.

Источники информации принятые во внимание при эксяертиэе

1. Переверзев А. Н. и др. Производства парафинов. "Химия", 1973, с. 186 — 187 (прототип),