Ненасыщенные олигоэфиры какмономеры для получения эластичныхматериалов и способ их получения

 

О П И С - -А-"и"" Й

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

«ii 798093

4r

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11. 09. 78 (21) 2694809/23-04 (51М

3 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

С. 07 С 69/602

С 08 F 16/32

С 07 С 67/00

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

Опубликовано 23.0181. Бюллетень N9 3

Дата опубликования описания 26 . 01. 81 (53)УДК 547. .39 26(088.8) (72) Авторы изобретения

А.А. Берлин, В.Г. Нерозник, Б.Г. Задонцев и Н.А. Котляр (71) Заявитель (54) НЕНАС611ЦЕННЫЕ ОЛИГОЭФИР61 КАК МОНОМЕРЫ

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТИЧН61Х МАТЕРИАЛОВ

И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к способу получения новых ненасыщенных олигоэфиров общей формулы 1

Сн =сн-ОС с-R -C-0-% -0 с-% -с-Осн=СН г 2 /и 1 1/ где R — остаток адипиновои или себациновой кислоты;

R2 — остаток этилен-, диэтилен- или триэтиленгликоля

n — 1-5, 10, которые могут быть использованы для изготовления эластичных материалов конструкционного и электротехни- 15 ческого назначения методами жидкофазного формования.

Известны олигоэфиракрилаты общей формулы II

Х х 33 сн-с со-О-й-О сО-а-со 0 М со с-сн, 1

t1 г де R u R — алкильные или арильные радикалы гликоля и двухосновной кислоты; 25 х — Н;СН,, галоид или СМ; и - средняя степень полимеризации олигоэфира, в первом приближении

2Г4 3 в 30 (Lj (В 7 — число молей соответственно двухосновной и одноосновной кислоты.

Особенностью их структуры являе ся наличие полимеризационно-способных двойных связей, входящих в состав акрилатных групп, связанных с олигоэфирным блоком. Последний построен из остатков дикарбоновых кислот и гликолей и характеризуется степенью полимеризации и. Способ получения олигоэфиракрилатов заключается в конденсационной теломеризации, основанной на введении в реакцию поликонденсации наряду с диили полифункциональными реагентами монофункциональных соединений, которые содержат-одну группу (например, карбоксильную или гидроксильную), принимающую участие в конденсации, и одну или несколько полимеризационноспособных групп (например, акриловых.или метакриловых), не участвующих в процессе. Указанные олигоэфиракрилаты используются для получения эпоксидных композиций методом жидкофазного формования.

Важнейшими требованиями, предъявленными к материалам для жидкофазногс формования, является высокая скорость

798093 отверждения и сохранение высоких физико-механических свойств (11.

Однако известные эпоксидные композиции не удовлетворяют одновременНо этим двум требованиям; оптимальные физико-механические свойства получаются при длительном ступенчатом режиме отверждения, т.е. высокие температуры приводят к растрескиванию и короблению изделий, к резкому ухудшению физико-механических свойств 10 образцов.

Цель изобретения — соединения, которые, будучи введенными в олигоэфирэпоксидную композицию, позволяют осуществлять ее скоростное отверждение (при более высоких температурах) и при этом сохранять высокие физикомеханические свойства и способ их получения.

Поставленная цель достигается соединениями общей формулы 20

Способ получения предлагаемых соединений заключается в том, что этилен- или диэтилен- или триэтиленгликоль конденсируют с адипиновой или себациновой кислотой при соотноше- д5 нии, определяемом степенью полимеризации и, и 190-200 С с последующим взаимодействием полученных олигоэфирокислот с винилацетатом, взятым в количестве 6-10 г-моль на 1 r-экв олигоэфирокислоты в присутствии ацетата ртути и серной кислоты в качестве катализатора перевинилирования при непрерывном отгоне выделяющейся уксусной кислоты и винилацетата, конденсации паров указанной смеси, удалении уксусной кислоты из конденсата путем ее нейтрализации, сушке винилацетата и его рециркуляции в процесс и выделении целевого продукта путем нейтрализации реакционной мас- 40 сы водносолевым раствором соды, промывкой водным раствором хлористого натрия, просушкой и отгонкой винилацетата. . Целевые продукты получают с выходами 80-95% от теории. Физико-химические константы и результаты элементарного анализа ОВ3 представлены в табл. 1.

В ИК-спектрах ОВЭ пРисутствуют полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям двойной связи (1650 см ) и С-Н связей (3096 см ) винильной группы, валентным колебаниям карбонильной группы сложных эфиров (1745 cM ") и сложных виниловых эфиров (1760 см ), валентным (3940 и 2860 см"") и деформационным (1458 см 1) колебаниям С-H связей метиленовых групп.

Пример 1 . Получение 4,,Ж Щ

-дивинил-этиленгликоль-(бис -адипи; ната).

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, насадкой Дина-Старка с обратным холодильником, термометром и трубкой для ввода инертного газа загру,"кают 62,07 г (1 г.глоль) этиленгликоля и 292,3 г (2 г моль) адипиновой кислоты. Реакционную смесь в течение 35-40 мин нагревают до 190-200С.

После того,как температура достигнет

100 С, начинают подавать углекислый о газ в реакционную колбу через промежуточную склянку с гликолем со скоростью 1-2 пузырька в секунду.

Реакцию контролируют по количеству воды, отогнанной в насадку ДинаСтарка. Через 1,5 ч отгоняют 80Ъ от теоретического количества воды, после чего система подключается к водоструйному насосу и под вакуумом в течение 1 ч выделяется остальное количество воды, и реакцию прекращают.

Полученную олигоэфирокислоту, имеющую кислотное число 356 (вычислено 353), переносят в двухлитровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и насадкой типа Дина-Старка, заполненной содой в смеси r. .:арбидом кальция для нейтрализации выделяющейся уксусной кислоты и осушки винилацетата. В эту же колбу загружают 1107 мл .(12 г-моль) винилацетата; 7,66(0,024 г моль) ацетата ртути; 0,7 (0,0035 г:моль) концентрированной серной кислоты и 1,0 r гидрохинона. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до кипения, пары винилацетата и выделяющейся уксусной кислоты конденсируют в обратном холодильнике и конденсат попадает в насадку нейтрализации и осушки, где освобождается от уксусной кислоты и влаги и возвращается в реакционную смесь. Продолжительность реакции 10 ч. По окончании синтеза реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и перемешивают в течение 30 мин с 1500 мл 10%-ного водного раствора хлористого натрия,— содержащего 2% карбоната натрия. После разделения слоев органическую фазу промывают 1500 мл 10%-ного раствора хлористого натрия. Нейтрализация и промывка водными растворами хлористого натрия необходимы во избежание образования стойких эмульсий.

Нейтральный раствор олигоэфира в винилацетате сушат сульфатом натрия. Винилацетат отгоняют в вакууме (остаточное давление 5-10 мм.рт.ст) при температуре водяной бани 60-70 С.

О

Получают 298 г (80% от теоретического) олигоэфира в виде желтой прозрачной низковязкой жидкости.

Пример 2. Получение,,0!J-äèвинил-диэтиленгликоль-(бис-адипината), Из 106,12 г (1 г моль) диэтиленгликоля и 292, 3 г (1 r. моль) адипи новой кислоты по методике, описанной в примере 1, получают олиго798093 эфирокислоту с кислотным числом 311 (вычислено 310), которую переносят в прибор для перевинилирования, куца загружают также 1107 мл (12 г:мзпь винилацетата; 7,66 r (0,024 r моль) ацетата ртути; 0,7 r (0,0035 г-моль) концентрированной серной. кислоты и

1,0 r гидрохичона. Реакцию проводят в течение 10 ч, после чего реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 390 г (94Ъ от теории) светло-желтой прозрачной с2лолы .

Пример 3. Получение g,au -дивинил-триэтиленгликоль-(бис-адипината).

Из 150,18 г (1 г.моль) триэтиленгликоля и 292,3 r (2 г моль) адипиновой кислоты в условиях примера 1 получают олигоэфирокислоту с кислотным числом 277 (вычислено 276), которую переносят в прибор для перевинилирования, куда загружают также

1107 мл (12 r.моль) винилацетата;

7,66 г (0,024 г.-моль) ацетата ртути;

0,7 г (0,0035 r моль) концентрированной серной кислоты и 1,0 r гидрохинона.

Реакцию проводят в течение 10 ч, после чего реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 1.

Получают 436 г (95Ъ от теории) желтой прозрачной смолы.

Пример 4 . Получение „(, щ—

-дивинил-этиленгликоль-(бис-себацината).

Из 62,07 г (1 г..моль) этиленгликоля и 404,5 г (2 г.моль) себациновой кислоты по методике, описанной в примере 1, получают олигоэфирокислоту с кислотным числом 272 (вычис— лено 274), которую переносят в прибор для перевинилирования, куда загружают также 1107 мл (12 r-моль) винйлацетата; 7,66 г (0,024 r моль) ацетата ртути; 0,7 г (0,0035 г-моль) концентрированной серной кислоты и

1,0 г гидрохинона. Реакцию проводят в течение 10 ч, после чего реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 1.

Получают 396 г (82-о от теории) желто-коричневой прозрачной смолы, закристаллизовывающейся при 40-45ОC.

Пример 5. Получение С, (N-дивинил-диэтиленгликоль-(бис-себацината).

Из 106,12 r (1 г моль) диэтиленгликоля и 404,5. r (2 г-моль) себациновой кислоты в условиях примера

1 получают олигоэфирокислоту с кислотным числом 240 (вычислено 237), которую переносят в прибор для перевинилирования, куда загружают также 1107 мл (12 r:моль) винилацетата; 7,66 г (0,024 г.моль) ацетата ртути; 0,7 г (0,0035 г моль) концентрированной серной кислоты и 1,0 r гидрохинона. Реакцию проводят в те - чение 10 ч, после чего реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 490 г (93Ъ от теории) желто-коричневой прозрачной смолы.

Пример 6. Получение О, м-ди винил-триэтиленгликоль-(бис-себацината).

Из 150,8 r (1 r моль) триэтиленгликолей и 404,5 r (2 г-моль) себациновой кислоты по методике, описанной в примере 1, получают олигоэфирокислоту с кислотным числом 212 (вычислено 210), которую переносят в прибор для перевинилирования, куда загружают также 1107 мл (12 г моль)

3 винилацетатар 7,66 г (0,024 г моль) ацетата ртути; 0,7 r (0,0035 г ° моль) концентрированной серной кислоты и

1,0 г гидрохинона. Реакцию проводят в течение 10 ч, после чего реакцион20 ную смесь обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 518 г (91Ъ от теории) желто-коричневой прозрачной смолы.

Пример 7. Получение « (.-винил(и-виниладипинат-ди(диэтиленгликольадипината).

Из 215,42 r (2,03 r моль) диэтиленгликоля и 438,45 г (3 г моль) адипиновой кислоты в условиях примера 1 получают олигоэфирокислоту

30 с кислотным числом 192(вычислено 194)

: I которую переносят в прибор для перевинилирования, куда загружают также 1107 мл (12 r-моль) винилацетата; 7,66 (0,024 г.моль) ацетата

35 ртути; 0,7 г(0,0035 r оль)концентрированной серной кислоты и 1,0 г гидрохинона. Реакцию проводят в течение 10 ч, после чего реакционную смесь обрабатывают, как описано в

40 примере 1. Получают 59? r (94Ъ от теории) светло-желтой прозрачной смолы.

Пример 8. Получение (-винил03-виниладипинат-три-(диэтиленгли45 кольадипината).

Из 250,44 г (2,36 г"моль) диэтиленгликоля; 438,45 г (3,0 г смоль) адипиновой кислоты по методике, описанной в примере 1, получают олигоэфирокислоту с кислотным числом 144 (вычислено 141), которую переносят в прибор для перевинилирования, куда загружают также 830 мл (9,0 г-моль) винилацетата; 5,74 г (0,018 г моль) ацетата ртути; 0,53 г (0,0027 r моль концентрированной серной кислоты и

0,77 г гидрохинона. Реакцию проводят в течение 10 ч, после чего реакционную смесь обрабатывают, как опи-сано в примере 1. Получают 571 г

60 (90: от теории) светло-желтой прозрачной смолы. Состав и свойства полученных соединений приведены в табл.1

Пример 9. Получение d. âèíèë

UD-âèíèëàäèïèíàT-тетра-(диэтилен45 гликольадипината).

798093

Из 133,71 г (1,26 r.ìîëü) диэти ленгликоля и 219,23 r (1,5 г;моль ) адипиновой кислоты получают олигоэфирокислоту с кислотным числом 109 (вычислено 111). Синтез осуществляют по методике, описанной в примере

1 с той разницей, что при атмосферном давлении реакцию проводят в течение 2 ч, а под вакуумом в течение 1,5 ч. Так как поликонденсация проводится при высокой температуре и с подачей инертного газа, возможны потери гликоля. Поэтому в реакционную смесь диэтиленгликоль вводится с 5%-ным молярным избытком.

Полученную олигоэфирокислоту переносят в.прибор для перевинилиро- 15 вания, куда загружают также 443 мл (4,8 г.моль) винилацетата; 2,30 r (0,0072 г.моль) ацетата ртути;

0,21 г (0,0021 г.моль) концентриро ванной серной кислоты и 0 66 г гидро- 20

/ хинона. Реакцию проводят в течение

10 ч. По окончании;синтеза реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют 800 мл винилацетата и перемешивают в течение 2

30 мин с 1500 мл насыщенного. водного раствора хлористого натрия,содержащего 1% карбоната натрия. После разделения слоев органическую фазу промывают 1500 мл насыщенного раствора хлористого натрия.

Нейтрализация и лромывка водными растворами хлористого натрия, а также разбавление реакционной смеси винилацетатом необходимы во избежание образования стойких эмульсий.

Далее реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 1 и получают 261 r (82% от теории) желто-коричневой прозрачной вязкой жидкости. 40

Пример 10. Получение -винил-1Ю-виниладипинат-пента-(диэтиленгликольадипината).

Из 139,28 г (1,31 г.моль) диэтиленгликоля и 219, 23 г (1,5 г.моль) адипиновой кислоты по методике, описанной в примере 9, получают олигоэфирокислоту с кислотным числом 88 (вычислено 91), которую переносят в прибор для перевинилирования, куда загружают также 443 мл (4,8 г.моль) винилацетата; 2,30 г (0,0072 r-моль) ацетата ртути,"0,21г (0„0021 r-моль) концентрированной серной кислоты и 0,66 г гидрохи.нона. Реакцию проводят в течение

10 ч. По окончании синтеза реакционную сМесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют 1200 мл винилацетата и далее обрабатывают, как описано в примере 9. Получают

255,5 г (803 от теории) желто-коричневой вязкой смолы.

Пример 11. Получение o(-. винил-Щ-виниладипинат-дека-(диэтиленгликольадипината).

Из 152,0 r (1,43 г;моль) диэтиленгликоля и 219,23 r (1,5 r:моль) адипиновой кислоты по методике, описанной в примере 9, получают олигоэфирокислоту с кислотным числом 51 (вычислено 49), которую переносят в прибор для перевинилирования, куда загружают 277,0 мл(3 г*моль) винилацетата; 1,15 r (0,0036 г моль) ацетата ртути; 0,11 r (0,0011 г-моль)

<онцентрированной серной кислоты и .

0,52 r гидрохинона. Реакцию проводят в течение 10 ч.

По окончании реакционную смесь охлажда.п до комнатной температуры

) разбавляют 1500 мл винилацетата и далее обрабатывают, как описано в примере 9. Получают 251,3 г (78% от теории) желто-коричневой вязкой смолы

Состав и свойства полученных соединений приведены в табл. 1.

798093

Олигоэфиры

64,81 69,71 501 490 57,70 7,47 35,00 57,63 7,30

67, 36 66, 23 481 465 64, 30 8, 77 27, 37 64 71 8 33 26, 52

55, 76 56,01 411 383 62,80 8,83 28,06 63,14 9,14 28,03

45,81 50,74 585 534 57,25 7,30 35,60 57 ° 14 7,15 35,56 о

37,20 . 37,78 590 531 56,80 7,33 36,00 56,74 7,20 35,93

0Н =СНОг(снэ)4-Сн(СК.С О)д

C(CP ) C-OCH СН2 (-вйнил-Ф--виниладипинат-тетра-(диэтиленгликольадипинат)

ВДА-1 28

С"2=С"01С(СН)4СО(СИ О) СОС е,"винил-Ю-виниладнпннатпента-(диэтиленгликольадипинат)

ВДА-5 24

СНт СНО С(СН2)4 0(СН СН О)Д оС(СН )4СОСН СН о

30 557 528 55,80 7,35 37,10 56,50 7,10 36,16

25 560 527 56,18 7,36 36,42 56,34 7,40 36,31

4(.-винил-(У-виниладипннат дека-(диэтиленглихольадипчнат) ВДА-10

14 558 524 56,10 7,38 36,69 55,98 7,21 36,64 Кислотное число олигоэфиров 2-10 мг КОИ/г.

cH =cH0c(cH i4cocH cH ocO(cH ) соснсн

g, ó-дивинил-этиленгликоль-(бнс-аднлинат)ВЭА-1 81, 70 86, 30 650 606 58, 10 7, 08 34, 40 58, 37 7,50 34,55

1 сн1=снос(cg)4)0(cH2c4(03 с(сн )асоси в сн

d,Ш-дивинил-диэтнленгликоль-(бис-адипннат) ВДА-1

0 сн =снос(сн ) со(сн сн,0) 6(сн,)+соснсн в(„(e-дивинил-трнэтиленгликоль-(бис-адипннат) BTA-1

Р< 0 () Р

CH =CHOC(cH) соси сн ос(сн )Всоснснэ .<(„э-днвиннл-этнленгликольвЂ(бис-себацинат) В3С-1

1 1

cH1=cH0/(cH2184(cH сн,о)2c(cH QCOcH=OH

oL,<è-дивинил-трнэтиленгликольвЂ(бис-сЕбацинат) ВТС-1 59,25 60,69 437 426 63,00 8,80 28,80 63,86 8,20 27, 34

СН CH05(CQ)8 0(CH>CH<0)3C(CH>)BCOCH = CH> о с(,(U-дивгнил-триэтиленгликольвЂ(бнс-себацинат)ВТ,.-1 см .-счо )(сн 1о(сч оно) 1с(сн,) 3осн с 1 ,1-винил-ш -виниладипинат-ди-(диэтиленгликольадипинат) ВДА-2

cH,=cH0) c(cH ) СО(сн Р), «н

cL-винил-М>-виниладилинат-трнвЂ(диэтнленглнхоль"аднпннат)

ВДЛ-3

798093

Продолжение табл. 1

393 370 1 1274 1 4777 96 84 91 01

40 зо-Сс

465 459 1,1320 1,4694 114,43 112,76

467 463

630 1,1566 1,4727 167,26 149,55 2-160

846 1,1654 1,4734 295,37 200,68 4 300

800-1200

1100 1062 1,1685 1,4735 264, 32,251,81

000

1500-2000

1750

1350 1276 1,1733 1,4740 323,30 302,94 (-винил-0>-виниладипинат дека-(диэтиленгликолъадипинат) ВДА-10

5800-6000

5900

2451 2358 1,1834 1,4754 (583,53 562,07 яо цифры в числителе указывают среднеарифметические величины вязкости, в знаменателе минималъные и максимальные значения. (н снос(сион(осино(рс(сн «соси.сн у

g,Ш-дивиннл-этнленгликоль- (бис-аднминат) ВЭА-1 сн снос(си,(со(сн оно«с(сн ()oco.сн

4(,Q)-дивиннл-диэтиленгликоль-, -(бнс-адипинат) ВДА-1 сносн4сн,«)с(сн,сн,с(,1(о««)оси.с«

gL,(9-дивинил-триэтипенглнколь-(бнс адипинат) ВТА-1

CH =СМОС(СНэ боСНзСН ОС(СНэ)810СНСН

3 (,,(в-дивинил-этнленгликоль-(бис-себацинат) ВЭС-1

-,-сн4(си )84(сн,сн,о), с(сн,)g(OcH = cH1

3 аС,(ю-днвинил-триэтиленгликоль-(бис-себацинат) BTC-1

c(«.cooLcc,folo(cs co o(oc(co, )осн.си, 1

g,è)-див((нил-триэтиленгликоль -(бис-себацинат)ВТ".-1 сн, сно(с(сн «со(сн,сн,о«) с(син«соси.с н а-винил-(ы -виннладипинат-ди-(диэтиленгликольадипинат) ВДА-2 с((,=сн0 1(сн ) со(сн сн о с(сн ) осн-сн

d. — âèíèë-Ls-внниладнпинат-три-(днэтнленгликоль-адипинат)

ИДА-3

0 сн сно(с(сн (-С(сн,сн о(j„

-с(с(4 ) - с-осн=сн

4(-вйнил-Ю--виннладипинат-тетра-(диэтиленгликолъаднпннат)

ВДА-1 сн: сноф(сн (сосо(сн н«о() циси

4.- винил-Ю-внчиладипинатпента-(диэтнленгликолъадипинат)

ИДА-5

Сиз СН0 (С(СН1)4С0(СН СН О) С(СН ) ЙСНэСИ2

431 415 1,1301 1,4686 106,13 101,89

540 527 1,0565 1,4675 141,95 138,63

558 571 1,0616 1,4685 146,2 149,55 10-90

798093.(УП-606/2)

Перекись дикумила

0,7

0,3

Композиции

Композиция на основе олиго+X эфиракрилата 7-1 956

1,5

8,0

420

Эластифицированный эпоксидный компаунд УП-592-1ммм

30,0

300

26,0

Композиция на основе ВЭА-1

9 5

23,0

578<

384

Композиция на основе ВДА-1

284

22,0

21,3

315

Композиция на основе ВТА 1

23,0

287

44,5

403%

Композиция на основе ВЭС-1

21,0

333

27,5

409%

Композиция на основе ВДС-1

30,0

242

55,0

270 к.

Композиция на основе ВТС-1

337

8,6

31,0

450+

Композиция на основе ВТС-1

8,6

337

31,0

Композиция на основе ВДА-3

18,0

278

47,0

384

Композиция на основе ВДА-4

9,8

280

15,6

317%

Композиция на основе ВДА-10

2,7

200

5,3

265 +

П р и м е ч а н и е: Образцы не разрушаются.

",о, э-триметакрил(биспентаэритрит)адипинат

"""Эпоксидная диановая смола Эд-20, отверждающая система (метилтетрагидрофталевый ангидрид и ускоритель 2,4,6-трис фиметиламинометил)-фенол, эластифицирующая эпоксидная смола УП-563 и активный разбавитель Э-181.

Синтезированные ОВЭ могут найти широкое применение в промышленности, например для получения эластифицированных материалов конструкционного и электротехнического назначения пригодных для переработки машинными методами жидкофазного формования .(литье под низким давлением, ротационное формование, центробежное литье и др.).

В табл. 2 приведены физико-механические свойства таких материалов полученных с использованием синтезированных ОВЭ и имеющих следующий состав, В:

ОВЭ 35

Эпоксидиановая смола (ЭД-20) 35

Изо-метилтитрагидрофталевый ангидрид (изо-ИТГФА)

2,4,6-трис(диметил— аминометил)фенол

Для сравнения приведены свойства аналогичной по составу композиции на основе олигоэфиракрилата. Из этих данных следует, что предлагаемые композиции обладают повышенной эластичностью и превосходят известную олигоэфир-эпоксидную композицию по удельной ударной вязкости в 3-4 раза

I по относительному удлинению при разрыве — в 10-15 раз. При сравнении полученных композиций с существующими эластифицированными эпоксидными компаундами, например К-592-1, (сво15 йства которого так же приведены в табл. 2), следует отметить, что композиции с использованием ОВЭ не уступают им по физико-механическим свойствам и обладают значительно бо29 лее коротким временем отверждения (30-50 с на 1 мм толщины образца), Т а б л и ц а 2 7980

15

16. Формула изобретения

1О

Составитель Н. Токарева

Т М.Рейвес Корректо Г. Назарова, / 454 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений .и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 1. Ненасыщенные олигоэфиры общей формулы

0 9 р

СН =СИ-0 С-1 -С-0- 2 0)ЬЬ"я„-С-pQH=

"ъ2 где Й4 — остаток адипиновой или себациновой кислотыу

R — остаток этилен-. диэтилен-.

2. или триэтиленгликоля;

1-5,10р как мономеры для получения эластичных материалов.

2. Способ получения соединений по п. 1, заключающийся в том, что этилен- или диэтилен — или триэтиленгликоль конденсируют с адипиновой или себациновой кислотой при соотношении, определяемом степенью полимеризации и, и 190-200 С о последующим взаимодействием полученных олигоэфирокислот с винилацетатом, взятым в количестве 6-10 г:моль на

1 г.экв олигоэфирокислоты, в присутствии ацетата ртути и серной кислотй в качестве катализатора перевинилирования при непрерывном отгоне выделяющейся уксусной кислоты и ви.— нилацетата, конденсации паров указанной смеси, удалении уксусной кислоты из конденсата путем ее нейтрализации, сушке винилацетата и его рециркуляции в процесс и выделении целевого продукта путем нейтрализации реакционной массы водносолевым раствором соды, промывкой водным раствором хлористого натрия, просушкой и отгонкой вин щацетата.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Берлин A..A. и др; Полиэфигакрилаты. М °, "Наука", 3С 67.