Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4- фосфонофой кислоты

 

Союз Советски и

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (и)895988 (6I ) Дополнительное к авт, саид-ву (22) Заявлено 26.03,80 (21) 2913005/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 07.01.82. Бтоллетеиь РЙ 1

Дата опубликования описания 10.01.82 (51) М. Кл.

С 07 F 9/42

1ооуаврствеииый комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.341. .07 (088.8) В. В. Кормачев и Ю. H. Митрасов

Чувашский государственный университет им .. Н. УЪьйнова, (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА

2,3-ДИГИДРОФУРИЛ-4-ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к химии фосфорооганических соединений с С-P связью, а именно к способу получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, который может быть использован в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения дихлорщгидридов алкоксивинилфосфоновых кислот взаимодействием диалкиловых эфи10 ров с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при 18-364С, с последующим разложением образуюшегося аддукта сернистым газом при 3-5 С (1) .

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоювой кислоты, который заключается в том, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре, с последующим разложением образуюшегося аддукта сернистым газом при температуре 3-5 С 21 .

К недостаткам этого способа относятся необходимость применения ядовитого сернистого газа и длительность разложения образующегося аддукта сернистым газом (10-12 ч) °

Бель изобретения - упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, который заключается в том, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя с последующим разложением образующегося аддукта кислородсодержашим реагентом, q качестве кислородсодержащего реагеита используют ацетон и раз« лджение ведут при 10- 15 С.

895988

Взаимодействие тетрагидрофурана с пятихлористым фосфором осушествляют при 20-40 С.

Способ получения дихлорангидрида

2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты позволяет значительно упростить процесс за счет исключения ядовитого сернистого газа и сокрашения продолжительности разложения образующегося аддукта до

30 мин.

Пример. Дихлорангидрид 2,3дигндрофурил-4-фосфоновой кислоты.

К суспенэии 175 г (0,840 г-моль) пятихлористого фосфора в 150 мл абсолютного бенэола прибавляют при перео мешивании и температуре 5-10 С (0,278 г-моль) тетрагидрофурана. Реакционную смесь выдерживают 12 ч при

20 С и 3 ч при 40 С, Образующийся кристаллический аддукт обрабатывают при 10-15 С 38;6 r (0,664 гмоль) ацетона. Растворение кристаллов завер шается за 30 мин. Перегонкой в вакууме получают 36,2 r (69,5%) дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, т.к п 86-88 С (0,5 мм рт. ст,), т. 50-51 С (по литературным данным: w

Р т. ил 112 С (7 мм рт. ст.).

Найдено, : С0 38,15, Р 16,47.

С, Н СС<О Р, 4

Вычислено, : СВ 37,86, P 16,58.

Спектр ЯМР Р: Д 1 P - 25 м. д. (внешний стандарт 85% фосфорная кислота).

Формула изобретения

1, Способ получения дихлорангидрида

2,3-дигидрофурил-4фосфэнОвой кислоты взаимодействием тетрагидрофчрана с пятихлористым фосфором в среде инертйого органического растворителя с последующим разложением образующегося аддукта кислсфодсодержащим реагентом, о тл и ч а ю щ и. и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего реагента используют ацетон о и разложение ведут при 10-15 С.

20 2, Способ по и. 1, о т л и н а юшийся тем, что взаимодействие тетрагидрофурана с пятихлористым фосфоо ром осуществляют при 20-40 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 174627, кл. С 07 F 9/42, 1964.

2, Авторское свидетельство СССР

% 259905, кл. С 07 Г 9/42, 1968

Ю нрототин).

CocTBBHTBJIb Л, Карунина

-Редактор В. Бобков Техред A. Ач Корректор Г. Решетник

Заказ 116 19/6 Тираж 389 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, R-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4