Способ получения производных омега-цианоацетофенона

 

Класс 12 о, 22

М 97002

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н. С. Вульфсон

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ о>-ЦИАН-АЦЕТОФЕНОНА

Заявлено 18 февраля 1953 г. за M 3436/446717 в Министерство химической промышленности СССР

Опубликовано в .Бюллетене изобретений No 2 за 1954 г, (> — СО.СН,CN

1 х

)-C0. СН. СООН

Замещенные а-циан-ацетофенона находят применение в качестве компонентов для цветной фотографии, а также могут применяться в качестве азосоставляющих для получения азокрасителей. Известные до сих пор методы получения производных в-циан-ацетофенона неудобны при техническом применении, .гак как или дают плохие выходы продуктов реакции, или требуют труднодоступного сырья.

Предлагается способ, заключающийся в длительном нагревании этиловых эфиров производных бензоил-циан-уксусной кислоты с разбавленными растворами едкого натра при температуре 40 — 60, при этом происходит гидролиз эфирной группы и декарбоксилирование карбоксильной группы по уравнению:

CN

СО СН СО ОС,Н.„-1 х

При этих условиях CN — группа не омыляется и получаются хорошие выходы производных а-цианацетофенона (50 — 90,,4 ).

Пример. В круглодонную колбу с мешалкой вносят 250 мл

10,4-ного раствора едкого натра и постепенно 5 г этилового эфира а-нитробензоил-циан-уксусной кислоты; реакция идет со слабым выделением тепла. Реакционную массу при размешивании нагревают до

40 в течение 5 час. По охлаждении отфильтровывают нерастворимый остаток и подкисляют до кислой реакции на конго. Выпавший

4-нитро-в-циан-ацетофенон отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, очищают путем переосаждения из раствора соды и сушат; выход составляет 3,1 г. (85,7,4 от теории), температура плавления 122 — 123 .

Аналогичным путем были получены: № 97002

Температура плавления, Предмет изобретения

101 — 102

148 — 149

128 — 129

56 — 57

154 в 155

128,5

87,5

112

119 — )20

Отв. редактор И. Д. Тихомиров

Стандартгиз. Поди. в печ. 23)Х-1956 г. Объем 0,125 п. л. Тираж 400. Lie a 25 коп.

Министерство культуры СССР. Главное управление полиграфической промышленности

Ярославский полиграфкомбинат. Ярославль, ул. Свободы, 97. Заказ 600.

Выход от теории, % оа

2-нитро-ю-цпан-ацетофенон 80

3-нитро-0 -цинян-ацетофенон 62

4-хлор- -циан-ацетофенон 44,8

2,5-дихлор- -циан-ацетофенон 84,7

4-амино- -виан-ацетофенон

4-бром - 3-амино- -цианацетофенон 48,9

4- бро м-3-нитро-ю — цианацетофенон 50,8

4-хлор-3-амино - - цпанацетофенон 52,7

Способ получения производных о -циан- ацетофенона, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода, этиловые эфиры замещенных в ядре производных бензол-циан-уксусной кислоты нагревают с 5--10",,4-ным раствором едкого натра при 40 — 60", после чего полученное производное ш-циан-ацетофенона выделяют известным способом,