Способ получения кислородсодержащих производных ди-/2- фурфурилокси/-метана

Авторы патента:

СОЛОНЕНКО ЛЮДМИЛА АЛЕКСАНДРОВНА

КУЛЬНЕВИЧ ВЛАДИМИР ГРИГОРЬЕВИЧ

ГЛУХОВЦЕВ ВАЛЕНТИН ГЕОРГИЕВИЧ

ИГНАТЕНКО АНАТОЛИЙ ВИКТОРОВИЧ

C07D307/54 - радикалы, замещенные атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами

О П И С А Н И Е („)935507

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Соаетскнк

Соцмапнстичвскне

Рвс убп

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 29. 10.80 (21) 2999820/23-04 (51)М. Кл. с присоединением заявки J4С 07 0 З07!Ь4

Ркуаерстееины!! кенитет

СССР ао делам язебретени!! к открытя!! (23) ПриоритетОпубликовано 15.06.82. Бюллетень М22

З,ата опубликования описания 17. 06,82 (53) УДК547.722. .07(088.8) Л. А. Солоненко, В. Г. Кульневич, В. Г. Глуховцев и А. В. Игнатенко

{72) Авторы изобретения

Краснодарский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (7! ) Заявитель (54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОРОДСОДЕРБАЦИХ ПРОИЗВОДНЫХ

ДИ-(2-ФУРФУРИЛОКСИ)-МЕТАНА

30ОЕ 0 «!!

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения кислородсодержащих производных ди-(2-фурфурилокси)-метана общей формулы

ЛООС О н-г ь г О где К - атом водорода, метил или этил.

Эти соединения могут найти применение в сельском хозяйстве в качест10 ве фунгицидов и ростовых веществ.

Известен способ получения ди-(5-карбометокси-2-фурфурилокси)-метана конденсацией 2-карбометоксифурана с

15 триоксидметиленом в среде смеси концентрированной серной и ледяной уксусной кислот (1:1) (1).

Недостатком этого способа является то, что продукт конденсации выделяют на препаративном хроматографе с выходом 8Р.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому

2 эффекту является способ получения ди-(5-карбометокси 2-фурфурилокси)-метана конденсацией метилфуроата с параформом в среде смеси концентрированной серной и ледяной уксусной кислот (1:1) при температуре -10 С(23.

Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта

W0i, а также использование большого количества смеси концентрированных серной и уксусной кислот (11 моль на 1 моль исходного эфира), которые не регенирируются после употребления

Кроме того, процесс проводят при охлаждении, что требует тщательного контроля.

Цель изобретения - упрощение процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Цель достигается тем, что соединение формулы (!!) 3 93550 где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с параформом в молярном соотношении 1:3 соответственно в присутствии концентрированной серной кислоты или хлорной кислоты в молярном соотношении с соединением формулы (1I) (0,05-0,1): 1 соответственно при температуре 40+50C.

Конденсацию с параформом проводят в избытке последнего, так как параформ возгоняется и выходит из сферы реакции. Непрореагировавший альдегид можно применять для последующих реакций. Предпочтительно используют

583-ную хлорную кислоту.

П р и м е. р l. Ди-(5-карбметокси

-2-фурфурилокси)-метан.

К нагретому до 45 + l C 12, 6 r (0,1 М) метилфуроату при энергичном перемешивании прибавляют 9 г (0,3 М) параформа (расчет на,СНБО). Затем в реакционную смесь прйливают при перемешивании 0,5 мл (0,0045 И) 583.-й . хлорной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании и тер- мостатировании (45 + 1ОС - 1,5"2,0 ч.

Через 12 ч выливают в 150 мл воды хлорную кислоту, нейтрализуют эквивалентным количеством соды. Органический слой отделяют и промывают несколько раз водой, сушат безвсьаным

Na S0 . Масло растворяют в 15 мл метанола.Выделяют 10,.1 г бесцветных, кристаллов, Т.пл..74,5оC.

Расчитано,й: С 55 55; Н 4 94

С 1 Н ) Op(324 35

Найдено,й: С 55 38; H 4 91.

Полученные данные хорошо совпадают с литературными. Выход продукта 62,13

Пример 2. Ди ;(5-карбэтокси"2-фурфурилокси)-метан . 28 r (0,2.М) 4в этилфуроата нагревают в реакционной колбе до 40 + lоС и при энергичном перемешивании прибавляют 18 г (0,6 М) параформа. Затем 1 мл (0,018 И) концентрированной H

7 . 4

Найдено,б: С 57,2; Н 5,70.

С1 Н ШООВ (,352 )

Вычислено, 3: С 58,1; Н 5,69, Молекулярная масса определена масспектроскопически 352.

Х ?50 нм в этаноле

ИК-спектр: Фг р1735 сн .1 выход 58,5 .

Пример 3. Ди-(5-карбокси-2 -фурфурилокси)-метан.

В течение 3-4-х ч кипятят 20 г ди-(5-карбэтокси-2-фурфурилокси)-метана в 180 мл 104-ной NaOH в колбе с обратным холодильником. После охлаждения и подкисления экстрагируют эфиром, после испарения которого получают белые кристаллы. Перекристаллизацией из воды получают 13,8 г ди-.(5-карбокси-2-фурфурилокси)-метана.

Т.пл. 194-194,5оС (литературные дан. ные 194oC) Выход 82,lr/.

Найдено,Ф: С 51,9; Н 4,2.1.

С„Н, ОВ(296 )

Вычислено,4: С 52,6; Н 4,10.

Молекулярная масса равна 296, определена масс-спектроскопически.

Х к< 249 нм в этаноле

ИК спектр:"сн=3100 см МС=С1540 с"; . 4 с=о 1690 см-"

ПМР-спектр: Н(3) -2H 6,25 Я

Н(4) -2Н 7,0 9

-О-СН -О -2Н 4,80 с

Щ -4Н 4,60 с

О в CF COOH

Преимуществом данного способа является увеличение выхода целевых:продуктов, упрощение процесса за счет использования каталитических коли- . честв кислоты и проведения процесса в более мягких условиях (температура

40+ 5оС) °

Формула изобретения

Реакционную смесь выдерживают при перемешивании и термостатировании (40<1 Ñ} - 1,5-2,0 ч. Через 12 ч выливают реакционную смесь в 200 мл воды. Серную кислоту нейтрализуют эквивалентным количеством соды. Органический слой отделяют и промывают несколько раз водой для удаления ос татков параформа. После сушки без- ss водным NagSO4 органический слой фракционируют в вакууме. Получают 20,6 r масла с Т.кип. 240оС/4 мм рт.ст, Способ получения кислородсодер-. жащих производных ди-(2-фурфурилокси):,метана формулы где R - атом водорода, метил или этил, взаимодействием кислородсодержащего фуранового производного„с параформом в присутствии кислоты, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упро5 935507 6 щения процесса, увеличения выхода и ном соотношении с соединением формуассортимента целевых продуктов, в ка- лы (1I), ра0ном (0,05-0,1):1 соответчестве кислородсодержащего фуранового ственно. производного используют соединение . Источники информации, формулы S принятые во внимание при экспертизе вОО н, 1.Pennancn S.. Nyman С. "Тпе Ас!о.!.с

О .Condensation of Aldehydes With Hethjlгде R - атом водорода, метил или этил, -2-Furoate"„ Acta Chen. Всап4., процесс. проводят при температуре .1972, 26, Р 13, с. 1018.

40 <» 5 С и молярном соотношении форму- to 2. Noldenhauer О., Irion W., лы (I I) и параформа, равном 1:3 со-: Mastagl io.Î.,Marèlt2. Н ° Zur Elnfihring, ответственно, и в качестве кислоты der Oxymethylgruppe ln Рцгапдег1чМе" используют концентрированную серную Justis L iebigs Ann. der Chemic., кислоту или хлорную кислоту в моляр- 1953, В580 Н3, с.184 (прототип).

Составитель И. Дьяченко

Редактор А. Гулько Техред С .Мигунова Корректор М, Демчик

Заказ 4152/30 Тираж 445 - Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 8-35, Рауасквя наб., д. 4/5

ЮЮ

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород; ул. Проектная, 4

Способ получения кислородсодержащих производных ди-/2- фурфурилокси/-метана

Похожие патенты:

Фунгицидное средство // 727108

Способ поучения амидов фуранкарбоновой кислоты // 530030

Способ получения фенилгетероциклических производных уксусной кислоты // 419027

Способ получения эфйров 5-аминофурилакриловой // 382616

Способ получения фуронитрила // 369120

Всесоюзная i|п.1ти[''г;с;'.и.:.:г':;г7.;:^^i :3<'-!3.n:-- io" :;.:•';:, // 339046

Способ получения фенилгетероцикопических производных эфиров малоиовой кислоты // 330630

Способ получения производных фурана // 298586

Патент 247872 // 247872

Способ получения винилового эфира р-(фурил-2) акриловой кислоты // 245133

Способы получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она, промежуточные соединения // 2134262

Производные 3-галоген-3-гетарилкарбоновой кислоты, гербицидное средство // 2146255

Способ получения транс-2-r-3-(5-х-фурил-2)-акрилонитрилов // 2190608

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 2-R-3-(5-Х-фурил-2)-акрилонитрилов общей формулы (I) где Х - атом водорода, низший алкил или фенил, R - атом водорода или низший алкил, которые являются исходными продуктами в синтезе биологически активных соединений

Производное карбоновой кислоты с конденсированными кольцами и фармацевтическая композиция на его основе // 2195448

Изобретение относится к производному карбоновой кислоты с конденсированными кольцами общей формулы (А), и его фармацевтически приемлемым солям, предназначенному для получения лекарственных средств, которые являются эффективными агонистами рецепторов ретиноевой кислоты

Замещенные диаминокарбоновые кислоты // 2196768

Изобретение относится к замещенным диаминокарбоновым кислотам формулы I и/или стереоизомерной форме соединения формулы (I), и/или физиологически приемлемой соли соединения формулы (I), где 1 - фенил, фенил, одно- или двукратно замещенный линейным или разветвленным (С1-С7)-алкилом, гидроксилом, группой (С1-С6)-алкил-С(O)-O-, группой (С1-С6)-алкил-О-, галогеном, CN-группой, метилендиоксогруппой; группой R4 - (R5)N-, R2, R4 и R5 являются одинаковыми или разными и означают атом водорода, (С1-С6)-алкил-; R3 и G являются одинаковыми или разными и означают: 1

Нитратные соли гетероциклических соединений, способ их получения и фармацевтические композиции на их основе // 2228331

Изобретение относится к новым нитратным солям гетероциклических соединений формул (А) и (В), где R - водород, алкоксил, R1 - алкил, алкоксил, R2 - водород, алкил, R3 - алкил, алкоксил, Х обозначает N-R11 или кислород, R11 означает свободную валентность, Y означает N-R16, серу или алкил, R16 означает водород; другие значения радикалов представлены в описании изобретения

Производные бензамида, способ их получения и их применение, фармацевтическая композиция и способ обеспечения ингибирующего действия по отношению к hdac // 2376287

Изобретение относится к соединению формулы (I), (значения радикалов изложены в формуле изобретения) или его фармацевтически приемлемым солям, к способам его получения, фармацевтической композиции, которая его содержит

Иммунодепрессантные соединения и композиции // 2405768

Амиды 3-арил-3-гидрокси-2-аминопропионовой кислоты, амиды 3-гетероарил-3-гидрокси-2-аминопропионовой кислоты и родственные соединения, обладающие обезболивающим и/или иммуностимулирующим действием // 2433999

Изобретение относится к соединениям формул (1) и (2), где R1 представляет собой Н или алкил из 1-6 атомов углерода, R2 представляет собой Н, алкил из 1-6 атомов углерода или группы R1 и R2 вместе с атомом азота образуют насыщенное или ненасыщенное 5, 6 или 7-членное кольцо, которое возможно включает один или два гетероатома, независимо выбранных из N, О или S, причем указанное 5, 6 или 7-членное кольцо возможно замещено одной или двумя группами ОН или галогеногруппами, и указанное 5, 6 или 7-членное кольцо возможно конденсировано с ароматическим или неароматическим 5 или 6-членным кольцом; R3 независимо выбран из Н, алкила из 1-20 атомов углерода, циклоалкила из 3-6 атомов углерода, фенила или фенил-алкила, где алкильная группировка имеет 1-4 атома углерода, фенил(гидрокси)алкила, где алкильная группировка имеет 1-4 атома углерода, причем указанные фенильные группы возможно замещены 1-3 группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, алкила из 1-6 атомов углерода, алкокси из 1-6 атомов углерода, или R3 представляет собой CO-R 7 или CO-O-R7, где R7 представляет собой Н, алкил из 1-20 атомов углерода, необязательно замещенный группой NH2 или NH-СОалкильной группой, где алкильная группа имеет 1-6 атомов углерода, фенил или фенил-алкил, где алкильная группировка имеет 1-4 атома углерода, при этом указанные фенильные группы возможно замещены 1-3 группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, алкила из 1-6 атомов углерода, алкокси из 1-6 атомов углерода; R4 представляет собой Н, алкил из 1-6 атомов углерода или CO-R8, где R 8 представляет собой алкил из 1-6 атомов углерода; волнистые линии обозначают связи с атомами углерода, имеющими R или S конфигурацию;пунктирные линии обозначают связь или отсутствие связи при условии, что кольцо, содержащее пунктирные линии, является ароматическим; m, n и q представляют собой целые числа, независимо выбранные из 0, 1, 2 или 3, при условии, что сумма m, n и q составляет 2 или 3; s представляет собой нуль (0) или, когда X представляет собой N, то s представляет собой нуль (0) или 1; W, X и Y независимо представляют собой СН, CR5, CR6 или гетероатом, независимо выбранный из N, О и S, и R5 и R6 независимо выбраны из Н, галогена, алкила из 1-6 атомов углерода, замещенного галогеном алкила из 1-6 атомов углерода, алкокси из 1-6 атомов углерода и тиокси из 1-3 атомов углерода, фенила, или R5 и R6 вместе с атомами, к которым они присоединены, вместе образуют карбоциклическое кольцо, которое имеет 6 атомов в кольце, или гетероциклическое кольцо, которое имеет 5 или 6 атомов в кольце и 1-3 гетероатома, независимо выбранных из N, О и S; при этом указанное карбоциклическое или гетероциклическое кольцо, совместно образованное R5 и R6, возможно замещено 1-6 группами R9, где R9 является галогеном, и которые обладают обезболивающим, и в некоторых случаях, иммуностимулирующим действием.7 н

Изосериновые производные для применения в качестве ингибиторов фактора свертывания крови ixa // 2446157