Способ получения трис-/аминоалкил/ фосфитов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(АМИНОАЛКИЛ )ФОСФИТОВ общей формулы 1 И/ 3. где R и R - водород, метил, этил, бутил или R, R и азот образуют пипёридил, А - .,2-этилен, 1г2-пропилен или 1,3-пропилен, переэтерификацией триметилфосфита аминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного агента в среде кипящего толуола с одновре менной отгонкой образующегося в ресл акции метанола, о тл и ч а ющи йс я тем, что, с целью повышения качества целевых продуктов, в качестве щелочного агента использунгг металлический натрий, и триметилфосфита перед переэтерификацией обрабатывают металлическим натрием.

СОЮЗ СООЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU;„;1041546

3(5f) С 07 Е 9/141 ф»»е

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

И вЂ” А — 0

В

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 338239Т/23-04 (22) 22.01. 82 (46) 15.09. 83. Бюл. В 34 (72) Н. К. Близ нюк, 3. Н. Кваша и С.Б.Смирнова (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (53) 547.26 118.07(088.8) (56) 1. Патент СШя В 3637587, кл. 260-45.9, опублик. 1972 (прототип) .

2. Патент CtdA 9 2865942, кл. 424-259, опублик. 1958.

3. Исследование N-замещеиных амидов фосфористой кислоты. РЖХим, 196- 4, 10Ж 332. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(ИЧИНОАЛКИЛ) ФОСФИТОВ общей формулы где R и R — водород, метил, этил, бутил или R, R и азот образуют пиперидил, A — j,2-этилен, 1;2-пропилеи нли 1,3-пропилеи, переэтерификацией триметилфосфита аминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного агента в среде кипящего толуола с одновременной отгонкой образующегося в реакции метанола, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения качества целевых продуктов, в качест-. ве щелочного агента используют металлический натрий, и триметилфосфит перед переэтерификацией обрабатывают металлическим натрием.

1041546

«г

1Г 2Ü ж-(сн ) -о

Рпредставлеформулы ны в таблице.,1Яо

4 п20

Выходр T ° кипе С о

% /мм рт.ст.

Найдено/Вычислено

"1

Формула

% N % P

2 86 135-138/0,5 1,4578 0,9763 С 3 Нзо1 зОзР д

2 89 187-190/3 1,4590 0,9460 C„ HЮN Og 1 Т

10 1 4

1, 0

8 53

-Л

Метил

Метйл

Этил

Этйл

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения трис-(аминоалкил)фосфитов общей формулы

Rx

1 ф 1 1 — A — 0 3P, (r} где R и R" — водород, метил, этил, бутил или R R и атом азота образуют пиперидил;

A — .1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен.

Эти соединения используются в ка- 15 честве стабилизаторов полимерных материалов. Кроме того, благодаря наличию реакционноспособных атомов фосфора и азота они могут применяться в качестве полупродуктов синтеза разно- ð образных фосфорорганических соединений с полезными свойствами.

Известен способ получения трис-(аминоалкил)фосфитов взаимодействием треххлористого фосфора с аминоал- 25 канолами в присутствии триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода (1 3 и (2 ) .

Однако этот способ технологически сложен, а выход целевых продуктов; не всегда удовлетворителен.

Известен также способ получения трис- (аминоалкил) — фосфитов формулы (I) алкоголизом гексаалкилтриамидофосфитов аминоалканолами . (3 ).

Недостаток этого способа связ ан с относительной труднодоступностью . триамидофосфитов и невысоким выходом целевых веществ.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к 40 предлагаемому является способ получения трис-(аминоалкил) фосфитов формулы (I) переэтерификацией триметилфосфита аминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного 45 агента (бикарбоната натрия) в среде кипящего толуола с одновременной от- . гонкой образующегося в реакции метанола (13.

Целевые продукты получают в виде 50 растворов в толуоле. Однако трис-(аминоалкил)фосфиты, полученные этим способом, термически нестабильные вещества, так как они перегоняются с сильным разложением.

Цель изобретения — повышение качества целевых продуктов.

Поставленная. цель достигается тем, что согласно способу получения трис- (аминоалкил) фосфитов формулы (I ) переэтерификацией триметилфосфита аминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного агента в среде кипящего толуола с одновременной отгонкой образующегося в реакции метанола, в качестве щелочного агента исполь зуют мет аллический натрий, и триметилфосфит перед переэтерификацией обрабатывают металлическим натрием.

Предлагаемый способ позволяет получать термически стабильные трисвЂ(аминоалкил)фосфиты формулы (I), перегоняющиеся в вакууме без признаков разложения с выходом 76-89%.

О

Предварительно обработанный метал. лическим натрием триметилфосфит в описываемых условиях легко реагирует с аминоалканолом и, несмотря на низкую температуру кипения (110 С), не. отгоняется из реакционной массы.

Пример 1. Получение трис-(диметиламиноизопропил)-фосфита.

Свежеперегнанный триметилфосфит обрабатывают металлическим натрием (в виде проволоки) и выдерживают не менее 3-4 ч.

Смесь 0,1 r-моль (12,4 r) триметилфосфита, 0,39 r-моль, (40,4 r) днметиламиноизопропанола (безводного) и 0,013 г (0,0005 r-моль) металлического натрия кипятят в толуоле с одновременной отгонкой метанола (около 3-4 ч) . Продукт выделяют перегонкой в.вакууме, т.кип. 155-158 С/

/2 мм рт.ст., выход 29,0 (86%); п 1,4477; d 4 0,941.

Найдено, %: N 12,75; С 53,12;

Н 10143; P 9 51 °

11 36 3 3

Вычислено, %! N 12,45; С 53,51, Н 10,72; P 9,23.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать термически стабиль ные три с- (аминоалкил) фосфиты формулы (I), перегоняющиеся в вакууме беэ разложения, с высоким вы-. .ходом.

Физико-химическая характеристика трис-(аминоалкил)-фосфитов общей

1041546

Продолже ни е т а блицы

Найдено/Вычислено

-«рЛ

Выход, Ф и Формула п фН фР

12 17

0,9495 С Н361 ЭОэР 2 5

3 75 173-176/2 1, 4570

8 74

9,23

Метил

Метйл

7 34

Л7,70

2 87 248-250/5 1,4608 0,9052 СЭОН6Ь АР

5 25

5,67

Бертил

Бутйл

2 76 224-226/3 1,4967. 1,0197 C21H42N О P

Пиперидил

7 17

7,×7

10 29 с

10,50

1 0025 С Нэо ъОэР 14 25

Этил

2 83 132-135/1 1,4631

Водород

Заказ 7059/25 Тирам 387 Подпи сное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-.35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä,. ул.Проектная, 4

Составитель М. Красно вская

Редактор Н.Киштулинец Техред.С.Мигунова Корректор В.Гирняк