Способ получения тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскии

Социалистических

Республик

<„,977458 (6I) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 27. 04 ° 81 (21) 3305298/23-04 с присоединением заявки М— (23) Приоритет—

Опубликовано .30.1132, бюллетень Но 44

Дата опубликования описания 30. 11.82

51)М Кп з

С 07 0 309/04

//G 03 С 1/00

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547. 812. .5 ° 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И.И. Бойко, Д.Т. Кожич, Т.Н. Бойко и С.В. Трафимович

Переславский филиал Всесоюзного государственного научно-исследовательского и проектного института" химико-фотографической промыаленностй

- - -- ".;Ъ (71) Заявитель (541 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА

2, 4,6-TPH4IHIUIIIIIPHJIIM

Изобретение относится к способу получения тетрафторбората 2,4,6.трифенилпирилия, который находит

1 применение в качестве сексибилизатора органических электрофотографических материалов ..

Известен способ получения тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия взаимодействием бензальдегида с аце тофеноном и эфиратом трехфтористого бора в мольном соотношении 1:2:2,4 соответственно при 100 С (13.

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта и 40%, Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия взаимодействием бензальдегида с ацетофеноном и эфиратом трехфторйстого бора в мольном соотношении 1:2:3,26 в присутствии нитробензола в среде эфира при кипячении (2 3.

Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта (43% ) и большой расход дорогостоящего исходного продукта (эфирата трехфтористого бора ), а также использование высокотоксичного нитробензола.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что бензальдегид подвергают взаимодействию с ацетофеноном и эфиратом трехфтористого бора при мольном соотношении, равном 1:1,53:0,75-2, в среде органического раст. ворителя, образующего азеотропную смесь с водой, такого как бензол или толуол, или ксилол, при кипячении с последующей азеотропной отгонкой образующейся воды.

Отличие этого способа от известного состоит в том, что в качестве органического растворителя исполь» зуют растворитель, образующий азеотропную смесь с водой, такой как бензол или толуол, или ксилол, и процесс проводят с азеотропной отгонкой образующейся воды при мольном соотношении бенэальдегида, ацетофенона и эфирата трехфтористого бора, равном 1:1,5-3т0,75-2 соответственно.

Пример 1. Смесь 20,2 мл

ЗО (0,2 моль ) бензальдегида, 35 мп

977458 (0,3.моль ) ацетофенона, 80 мл толуола н 18, 5 мл (О, 15 моль ) эфирата трехфтористого бора кипятят с насадкой Дина-Старка до тех пор,пока не прекратится отделение воды из отгоняющейся смеси (около 3-х ч). 5

Воды выделяется 3,5 мл. По охлаждении реакционной массы к ней добавляют 600 мл эфира, выпавший осадок от фильтровывают, промывают эфиром, сушат на воздухе при 50-60 С. Полу- 10 чают 21,8 г (55% от теоретического) тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия с т. пл. 246-249 С,Л х 368, 416 нм в СН С! ),К «3,83 10

2,67. 10; По литературным данным: т. пл. 246-248 C il „„С,„368,417 нм (в дихлорэтане); E q 3,91 ° 10

?,72 10

Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но ацетофенона берут 70 мл (0,6 моль). Выход р составляет 25,5 г {64,4Ú).

Пример 3. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но ацетонофейона берут 46,5 мл (0,4 моль ).

Выход составляет 30,7 г {77%). л

Пример 4. Реакцию проводят аналогично примеру 3, но вместо то луола используют о-ксилол. Выход

Р составляет 22,1 F (55,8Ъ). т

Пример 5. Реакцию проводят 30 э аналогично примеру 3, но вместо толуола используют бензол. Выход составляет 23,3 г (58,8%) .

П р и ме р 6. 10 1 мл (0,5 моль)„ бензальдегида, 17,6 (О, 075 моль ),. 35 ацетофенона, 40 мл толуола и 12,3 мл (0,05 моль: ) эфирата трехфтористого бора кипятят с насадкой Дина-Старка, заполненной толуолом, в течение 3-х ч. Воды выделяется 2,8 мл, 4()

По охлаждении реакционную смесь разбавляют 300 мл-эфира. Выпавший осадок отфильтровывают, многократно промывают эфиром. Выход 2 „4, б-трифенил-, пирилия тетрафторбората 11,6 r 58,5Ъ

Пример 7. Реакцию проводят аналогично примеру 6, но эфирата трехфтористого бора берут,18,5 мл

0,075 моль . Выход продукта 11, 6 г(58, 5Ъ)

Пример 8. Реакцию проводят аналогично примеру 6, но эфирата трехфтористого бора берут 24,6 мл (0,1 моль) . Выход продукта 11, 6 r (58, 5Ъ), Пример 9. Реакцию йроводят аналогично примеру 6, но ацетофенона: берут 23,2 мп (0,1 моль). Выход про дукта 13,4 г (69,1Ъ) .

Пример 10. Реакцию проводят аналогично примеру 9, но эфирата трехфтористого бора берут 18,5 мл (0,025 моль) . Выход продукта 14, 1 г(71, 2 5), 60

Пример 11. Реакцию проводят аналогично примеру 6, но эфирата

ВНИИПИ Заказ 9109/30 Ти

Филиал ППП "Патент", r,ужi трехфтористого бора берут 6,15 мл (0,625 моль) . Выход продукта 7,9 г

{393).

Пример 12, Реакцию проводят аналогично примеру 9, но эфирата трехфтористого бора берут 6,15 мл (0,025 моля). Выход продукта 8,2 г

{41,5Ъ).

Изменение количества эфирата трехфтористого бора в сторону увеличения практически не влияет на выход целевого продукта, уменьшение. количества эфирата трехфтористого бора приводит к резкому уменьшению выхода целевого продукта. Увеличение количества ацетофенона также не влияет на выход целевого продукта.

Изменение количества растворителя, образующего азеотропную смесь с водой,не влияет на выход целевоо продукта при условии, что этого астворителя достаточно для извлечения воды из реакционной смеси.

Таким образом, преимуществом: предлагаемого способа получения тетрафторбората 2,4,6-трифенилпириия является: более высокий выход по сравнению с известным способом (55-773 вместо 43%), снижение затат на получение целевого продука за счет уменьшения количества фира трехфтористого бора применение менее токсичных реагентов в синтезе (ПДК используемого в известном способе нитробензола составляет

3 — а ПЛК приводимых в примерах мз бензола, толуола и о-ксилола составмг ляет соответственно 5,50 и 50 — - -) .

Формула изобретения .

Способ получения тетрафторбората

2,4,6-трифенилпирилия взаимодействием бензальдегида с ацетофеноном и эфиратом трехфтористого бора в среде органического растворителя при кипячении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве органического растворителя используют растворитель, об разующий азеотропную смесь с водой, такой как бензол или толуол, или ксилол, и процесс проводят с азеотропной отгонкой образующейся воды при мольном соотношении брнзальдегида, ацетофенона и эфирата трехфтористого бора, равном 1:1,5-3:0,75-2 соответственно.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Lombard R., Stephan J.Р ° Вн11.

Soc. Chim. Fr., 1958, с. 1458.

2. Патент!Г>ельгии. М 623972, кл. С 03 С, опублик. 1963 (прототип) . раж 445 Подписное ород,ул.Проектная,4